Тиофенсульфокислота

Cтраница 2

При действии крепкой серной кислоты на тиофен и его гомологи образуются тиофенсульфокислоты, хотя выделение некоторого количества SO2 указывает на происходящие реакции окисления. Тиофены, особенно содержащие относительно длинные алкильные цепи, растворяются в серной кислоте. [16]

После отделения и разбавления сернокислотного слоя к нему добавляют карбонат свинца и переводят тиофенсульфокислоту в воднорастворимую свинцовую соль. При обработке водного раствора соли сероводородом образуется раствор сульфокислоты, а после удаления воды сульфокислота получается в виде гигроскопического кристаллического вещества. Мейеру удалось выделить тиофен именно в виде сульфокислоты. [17]

Теперь очевидно, что рост содержания тиофена в процессе очистки является результатом происходящего процесса гидролиза тиофенсульфокислоты. Опять-таки следует отметить парадокс, заключающийся в том, что увеличение продолжительности процесса приводит к ухудшению результатов очистки. [18]

Принципиальная схема двухступенчатой очистки бензола олеумом. [19]

Отмеченная ранее неселективность процесса сульфирования тиофена вызывает загрязнение отработанной серной кислоты, помимо небольших количеств тиофенсульфокислоты, значительными количествами бензолсульфокислоты. [20]

При 60 С, несмотря на высокую концентрацию кислоты, в какой-то степени уже происходит гидролиз тиофенсульфокислоты, в результате чего образуется свободный тиофен, переходящий в углеводородный слой, который по этой причине перестает выдерживать индофениновую реакцию. [21]

Вследствие того что невозможно провести селективное сульфирование тиофена в среде бензола, отработанная кислота содержит, помимо тиофенсульфокислоты, некоторое количество бензол-сульфокислоты. [22]

Ниже излагаются некоторые исследования, позволившие сделать указанные выводы и достаточно хорошо поясняющие условия и кинетику процесса гидролиза тиофенсульфокислоты. [23]

Однако при подаче воды и перемешивании ее с бензолом вначале происходит рост содержания тиофена вследствие усиливающегося процесса гидролиза тиофенсульфокислоты. [24]

Вследствие невозможности избежать сульфирования бензола при удалении тиофена методом сульфирования, в очищаемой массе бензола содержится реакционная вода, которая вызывает гидролиз тиофенсульфокислоты и ухудшение качества бензола. Это делает необходимым осуществлять процесс быстро, по противотоку, а если это невозможно, то по стадиям. [25]

При сульфировании особенно легко реагирующих соединений целесообразно работать с индиферентными разбавителями. Мейер 328 получает тиофенсульфокислоту, действуя концентрированной серной кислотой на тиофен, растворенный в большом избытке петролейного эфира ( 3 л на 20 г), так как при прямом действии серной кислоты тиофен полностью осмоляется. [26]

Исключительно большое значение имеет эффективность перемешивания, в значительной мере определяющая расход кислоты и потери бензола. Вследствие протекающих процессов гидролиза тиофенсульфокислоты процесс очистки должен быть стадийным или, еще лучше, противоточным, а процесс отстоя должен проходить быстро, при низкой температуре. [27]

Требуемое для гидролиза количество воды ( 0 0008 %) в избытке находится в бензоле в растворенном виде. Таким образом, создаются все необходимые условия для гидролиза тиофенсульфокислоты и роста содержания тиофена в бензоле. [28]

Спутниками этой группы, содержащими серу, являются сероуглерод ( темп. Сероуглерод отделяется при ректификации сырого бензола, тиофен - при обработке ароматических углеводородов концентрированной серной кислотой, с которой он образует тиофенсульфокислоту. [29]

Однако рост содержания тиофена происходит все время, что является результатом присутствия в системе достаточно большого количества реакционной воды, образующейся преимущественно за счет сульфирования бензола, а не тиофена. Данные таблиц 56 и 57 говорят о том, что содержание тиофена в очищенном бензоле является результатом двух процессов - сульфирования тиофена и гидролиза тиофенсульфокислоты. По мере увеличения продолжительности процесса увеличивается сульфирование бензола и соответственно растет содержание реакционной воды в системе. Последнее обстоятельство вызывает гидролиз тиофенсульфокислоты и, как следствие, рост содержания тиофена в бензоле. Отсюда вытекает следующее условие, необходимое для достижения глубокой степени очистки: гидролиз тиофенсульфокислоты должен быть подавлен или идти с уменьшением сульфирования бензола, что позволит иметь среду с меньшим содержанием воды или создать специальные условия, тормозящие гидролиз тиофенсульфокислоты. Наиболее желательно, конечно, подавление процесса сульфирования бензола, так как, помимо улучшения качества бензола, это приводит к уменьшению потерь последнего. [30]

Страницы: 1 2 3