Cтраница 1
Тиоформальдегид как простейший член этого ряда особенно интересен с теоретической точки зрения. [1]
Кроме того, тиоальдегиды ( тиоформальдегид) реагируют с фенолами и мочевиной так же, как СНЮ, причем отщепляется ШЗ и образуется отверждающаяся смола. [2]
Такой механизм объясняет образование меркаптанов и тиоформальдегида. [3]
![]() |
ИК-слектры осадков, полученных из растворов 1 г / л ДММ в 0 1 н. HCI, насыщенных сероводородом. [4] |
Образовавшийся формальдегид вступает в химическое взаимодействие с сероводородом с образованием тиоформальдегида. На основании полученных данных можно сделать вывод, что процесс полимеризации тиоформальдегида с образованием нерастворимого тритиана происходит как в объеме раствора, так и на поверхности металла. Так как на металле находится слой хемосорбированного молекулярного сероводорода, который прочно связан с поверхностью, образовавшаяся фазовая пленка тритиана также прочно удерживается на поверхности. Образование фазовой пленки подверждается визуальным наблюдением и резким возрастанием катодной и анодной поляризуемости при достижении определенных концентраций ингибиторов. [5]
На основании анализа микроволнового спектра [13] была определена длина связи С-S тиоформальдегида, которая оказалась равной 161 08 пм, что очень близко к значению 160 7 пм, предсказанному для невозмущенной связи C S. На основании данных рентгено-структурного анализа была определена длина связи CS в ди-фенилциклопропентионе ( 13), которая оказалась равной 163 0 пм. Исходя из этого, а также учитывая неодинаковость длин связей углерод-углерод и некопланарность фенильных групп авторы [16] пришли к заключению, что неправильно изображать это соединение в виде ароматической 2я - электронной цвиттерионной структуры ( 14), как это было предложено ранее. [6]
На основании анализа микроволнового спектра [13] была определена длина связи CS тиоформальдегида, которая оказалась равной 161 08 пм, что очень близко к значению 160 7 пм, предсказанному для невозмущенной связи C S. На основании данных рентгено-структурного анализа была определена длина связи CS в ди-фенилциклопропентионе ( 13), которая оказалась равной 163 0 пм. Исходя из этого, а также учитывая неодинаковость длин связей углерод-углерод и некопланарность фенильных групп авторы [16] пришли к заключению, что неправильно изображать это соединение в виде ароматической 2л - электронной цвиттерионной структуры ( 14), как это было предложено ранее. [7]
ДММ при насыщении их сероводородом, что свидетельствует об образовании различных количеств тиоформальдегида. [8]
Полагают, что это происходит за счет дегидрогалогенирования сульфе-нилгалогенида, приводящего к образованию тиоформальдегида. Последующее взаимодействие его с амином дает диамин и сероводород, из которого образуются ди - и трисульфиды. [9]
Аналогично карбонильным группам реагируют тиокарбонильные группы ( тиоальдегиды и тиокетоны), причем получаются обычно тримеры; из тиоформальдегида возможно образование цепных полимеров. В противоположность обычным кетонам, большей частью не способным к полимеризации, тиокарбонильная кетонная группа обладает ясно выраженной активностью. [10]
Можно предположить, что защитное действие формальдегида в кислых сероводородных средах определяется продуктами взаимодействия его с сероводородом, например, тиоформальдегидами, которые обладают ингибирующими свойствами или способствуют образованию защитных пленок на поверхности корродирующего металла. [11]
Тенденция простейших альдегидов к образованию циклических триме-ров гораздо ярче выражена в ряду тиокарбонильных соединений; так, выделение мономера простейшего из них - тиоформальдегида - сопряжено с большими трудностями. [12]
Сложная природа реагирующего вещества, разнообразие продуктов и общий характер реакции наводят на мысль, что кроме молекулярных реакций имеет место свободнорадикальный механизм, начинающийся с радикала CH3S, который образуется при диссоциации молекулы дисульфида по связи S - S. Такой механизм может объяснить образование меркаптанов и тиоформальдегидов. [13]
![]() |
ИК-слектры осадков, полученных из растворов 1 г / л ДММ в 0 1 н. HCI, насыщенных сероводородом. [14] |
Образовавшийся формальдегид вступает в химическое взаимодействие с сероводородом с образованием тиоформальдегида. На основании полученных данных можно сделать вывод, что процесс полимеризации тиоформальдегида с образованием нерастворимого тритиана происходит как в объеме раствора, так и на поверхности металла. Так как на металле находится слой хемосорбированного молекулярного сероводорода, который прочно связан с поверхностью, образовавшаяся фазовая пленка тритиана также прочно удерживается на поверхности. Образование фазовой пленки подверждается визуальным наблюдением и резким возрастанием катодной и анодной поляризуемости при достижении определенных концентраций ингибиторов. [15]