Cтраница 2
Рассматриваемые тритиофосфиты являются структурными аналогами средних фосфитов, в связи с этим они обладают некоторыми одинаковыми с ними свойствами. В то же время фосфиты и тиофосфиты резко различаются между собой во многих химических реакциях, что объясняется своеобразием строения электронной оболочки серы по сравнению с оболочкой кислорода, в частности с наличием у серы вакантных 3d орби-талей. [16]
В главе принят следующий порядок расположения материала. Сначала рассматриваются полные и кислые фосфиты, далее тиофосфиты, хлорфосфигы и амиды фосфористой кислоты. [17]
Устойчивой к окислению до 200 С является композиция полиэфирного масла [ пат. США 3446738 ], содержащая ароматический амин, органический тиофосфит или тиофосфонат. [18]
Для пар трения титан - титан, золото - золото, нержавеющая сталь - нержавеющая сталь запатентованы43 смазки с добавкой до 10 % сульфида олова. Рекомендуется также44 вводить в синтетические масла и, смазки на их основе эфиры тиофосфита. [19]
В некоторых случаях фосфониты, реагируют с дисульфидами и в отсутствие натрия, хотя выходы тиолофосфонатов в этом случае незначительны. Протекание этой реакции следует объяснить тем, что фосфопиты являются более сильными восстановителями, чем фосфиты и тиофосфиты. [20]
По внешнему виду и растворимости кислые тионфосфиты соответствуют их кислородным аналогам, но существенно отличаются от них по запаху. Температуры кипения тиофосфитов несколько ниже, чем у фосфитов с такими же радикалами: это указывает на меньшую ассоциацию тиофосфитов. Коэффициенты преломления кислых тиофосфитов существенно выше таковых у кислых фосфитов; удельные веса у этих двух типов эфиров примерно одинаковы. [21]
По внешнему виду и растворимости кислые тионфосфиты соответствуют их кислородным аналогам, но существенно отличаются от них по запаху. Температуры кипения тиофосфитов несколько ниже, чем у фосфитов с такими же радикалами: это указывает на меньшую ассоциацию тиофосфитов. Коэффициенты преломления кислых тиофосфитов существенно выше таковых у кислых фосфитов; удельные веса у этих двух типов эфиров примерно одинаковы. [22]
В качестве противозадирных присадок в базовое масло добавлялись самые различные вещества, в том числе и такие, эффективность которых хорошо известна, например, ди бензилдисульфид и хлорированный парафин. После продолжительных поисков Ханстед пришел к выводу, что наилучшие результаты дают присадки, полученные на базе алкилфосфитов и тиофосфитов. [23]
В качестве противозадирных присадок в базовое масло добавлялись самые различные вещества, в том числе и такие, эффективность которых хорошо известна, например, дибензилдисульфид и хлорированный парафин. После продолжительных поисков Ханстед пришел к выводу, что наилучшие результаты дают присадки, полученные на базе алкилфосфитов и тиофосфитов. [24]
Исследованные эфиры являются активными присадками. Однако увеличение содержания серы в фосфитах и, особенно, в фосфатах понижает критическую нагрузку, выдерживаемую маслом в присутствии этих веществ. Вместе с тем присутствие серы в фосфитах и фосфатах благоприятно сказывается на их способности к приработке, что наиболее отчетливо наблюдается для соединений с максимальным содержанием серы: тритиофосфита, тритиофосфата и тетратиофосфата. В присутствии этих соединений износ при нагрузках выше критических нарастает плавно и является наименьшим. По-видимому, повышенные температуры, развиваемые при высоких нагрузках, являются наиболее благоприятными для термических превращений тиофосфитов и тиофосфатов с образованием сульфидной пленки на поверхности трения. [25]