Cтраница 2
Реагент на ионы Fe3, с которыми образует тиоцианатные комплексы железа ( Ш), в частности нейтральный тиоцианат железа ( III) Ре ( МС5) з, имеющие интенсивную красную окраску. [16]
В основе субмикрометода определения железа в сыворотке, предложенного Барчем, Лоури, Бесси и Берсоном [12], лежит колориметрическая реакция образования соли тиоцианата трехвалентного железа. Следует указать, что Барч и другие принимали соответствующие меры предосторожности против влияния некоторых из этих факторов, экстрагируя тиоцианат железа изоамиловым спиртом, содержащим перекись водорода, что препятствует восстановлению ионов трехвалентного железа тио-цианатом. [17]
Бесцветный тиоцианат серебра AgSCN осаждают введением ионов SCN - в растворы, содержащие ионы Ag; полученный осадок, подобно цианиду, растворяется в избытке тиоцианата. При титровании растворов Ag в присутствии сульфата железа ( Ш) в качестве индикатора раствором тиоцианата калия известной концентрации в момент, когда будут осаждены все ионы Ag, появляется красная окраска тиоцианата железа ( Ш) ( стр. [18]
Рекомендуется прибавлять к раствору небольшое количество персульфата калия, что препятствует восстановлению железа ( III) в железо ( II) тиоцианатом. Окисление некоторого количества ионов NCS - не имеет существенного значения, так как они содержатся в избытке. Поскольку окраска тиоцианата железа быстро изменяется, проводить анализ надо сразу же и по возможности быстрее. [19]
Этот восстановительный процесс впервые был подробно описан Кнехтом и Хиббертом. Обычно нитрогруппу восстанавливают, обрабатывая исследуемое соединение избытком реагента при температуре кипения в кислой среде; длительность реакции зависит от типа соединения. Избыток Ti3 оттитровы-вают раствором соли железа П1) до конечной точки образования тиоцианата железа. [20]
В сольватных комплексах полоса переноса заряда между ионом металла и координированным растворителем наблюдается редко. Замена растворителя может приводить к появлению или исчезновению полосы переноса заряда между металлом и данным анионом, так как при такой замене изменяются условия диссоциации в системе, облегчается или ингибируется вхождение аниона в координационную сферу переходного металла. Это является объяснением, например, того факта, что цвет раствора тиоцианата железа ( И1) зависит от растворителя. Образование молекулярного комплекса может быть установлено непосредственно из спектра, содержащего полосы поглощения, которые не были найдены в спектрах отдельных компонентов. Так как многие растворители образуют молекулярные комплексы с разнообразными растворенными молекулами, полосы переноса заряда могут играть значительную роль в изучении сольватационных эффектов. [21]
Этот восстановительный процесс впервые был подробно описан Кнехтом и Хиббертом [2], он широко используется в макро - и полумикрометодах. Обычно нитрогруппу восстанавливают, - обрабатывая исследуемое соединение избытком реагента при температуре кипения в кислой среде; длительность реакции зависит от типа соединения. Избыток Ti3 оттитровы-вают раствором соли железа ( III) до конечной точки образования тиоцианата железа. [22]
В этом случае обязательно повышается скорость той реакции, при которой прибавленное вещество расходуется. И наоборот, добавление хлорида аммония вызовет усиление обратной реакции, химическое равновесие сместится влево, концентрация тиоцианата железа уменьшится и интенсивность розовой окраски раствора понизится. [23]
При капельном анализе, предложенном Н.А. Тананаевым ( 1920), используют реакции, идущие с изменением окраски раствора или с образованием цветных осадков. На полоску фильтровальной бумаги наносят в той или иной последовательности капли испытуемого раствора и реагентов и наблюдают цвет пятна. Иногда капельные реакции выполняют на часовом стекле, специальной пластинке с углублениями, в фарфоровом тигле. Капельный метод позволяет обнаруживать одновременно несколько ионов, присутствующих в смеси. Так, если на фильтровальную бумагу, пропитанную хлоридом железа ( III), нанести каплю раствора, содержащую ионы SCN и [ Fe ( CN) s ] 4 -, то в центре капли появится синее пятно берлинской лазури, окаймленное красной зоной тиоцианата железа. Таким образом, удается обнаружить ионы SCN и [ Fe ( CN) 6 ] 4 при совместном их присутствии. [24]
Навеску подготовленного к работе сили-кагеля массой около 10 г всыпают в колонку, постукивая по ней для уплотнения слоя. Колонку вертикально закрепляют в штативе. Хлорбензол, подлежащий очистке, непрерывно пропускают через колонку, осторожно вливая через воронку с длинной ножкой по стенке колонки, чтобы не взмутить слой адсорбента. Вытекающий из колонки хлорбензол собирают в подставленный под нее мерный цилиндр. Время от времени с кончика колонки отбирают несколько капель раствора в пробирку, куда прибавляют тиоцианат аммония и азотную кислоту. Появление слаборозовой окраски раствора тиоцианата железа свидетельствует о том, что адсорбент полностью насыщен железом и наступил проскок примеси. Хроматографирование прекращают, дают хлорбензолу полностью стечь с колонки и убирают цилиндр, записав объем пропущенного через колонку хлорбензола. [25]