Тип - катион
Cтраница 3
В структурах Li2SO4 - H2O и Na2CO3 - Н2О наблюдается по два типа катионов с неэквивалентным окружением. Каждая структурная единица - Li, OH - и Н20 - имеет по четыре ближайших соседа. Ион лития окружен 2 нонами ОН - и двумя молекулами воды; такие тетраэдрнче-ские группировки сочленены друг с другом одним ребром и двумя вершинами с образованием двойных цепочек ( рис. 15.23), которые сшиты поперечными водородными связями между ионами ОН - и молекулами воды. [31]
Характер цеолитов, кристаллизующихся из алюмосиликат-ных гелей, в значительной степени зависит от типа катионов, присутствующих в исходном геле. [32]
Исследования свидетельствуют о значительных изменениях в структуре и свойствах вермикулита и зависимости от типа катиона, находящегося в обменном положении. [33]
Длина обычной связи Si-О - 1 62 А, но в зависимости от числа и типа катионов, связанных с атомами кислорода, возможны изменения в пределах 1 54 - 1 70 А. [34]
Кислотная сила активных центров катализатора зависит от соотношения Si / Al, типа цеолита, типа катиона и условий предварительной обработки. Когда содержание А1 уменьшается, кислотная сила растет. Если выразить в относительных единицах, кислоты Льюиса более сильны, чем центры Бренстеда в цеолитах. [35]
Кислотная сила активных центров катализатора зависит от соотношения Si / Al, типа цеолита, типа катиона и условий предварительной обработки. Первый из них обусловлен ближайшими к атому алюминия носителями заряда. Когда содержание алюминия в структуре цеолита уменьшается, кислотная сила возрастает. [36]
В последующих работах, выполненных на приборах более высокого разрешения, было проведено исследование влияния типа катионов и их возможной фиксации в структуре остова цеолитов на спектры адсорбированных молекул воды. Узкая полоса поглощения 3694 см-1 была приписана не участвующим во взаимодействии гидроксиль-ным группам адсорбированных молекул воды. [37]
Исследование интенсивности полосы поглощения 1545 см-1 показало, что существует зависимость концентрации центров Бренстеда от типа щелочноземельного катиона. Установлена приблизительно линейная зависимость между радиусом катиона и концентрацией центров Бренстеда. [38]
В настоящее время насчитывается несколько десятков разновидностей природных и синтетических цеолитов, отличающихся структурой, типом катионов Me, силикатным модулем и числом молекул кристаллизационной воды. Структура цеолитов характеризуется наличием большого числа полостей, соединенных между собой окнами, или микроканалами, размеры которых сравнимы с размерами реагирующих молекул. Например, в цеолите типа шабазит имеется 3 1020 полостей диаметром 11 4 А, в каждую полость которого может вместиться 24 молекулы воды. Диаметр окон шабазита составляет 4 9 А. При нагреве цеолита вода удаляется и образуется ячеистая структура. Удельная поверхность цеолитов достигает 700 - 1000 м2 / г. Обезвоженные цеолиты способны избирательно адсорбировать молекулы различных веществ в зависимости от размеров каналов. [39]
В настоящее время насчитывается несколько десятков разновидностей природных и синтетических цеолитов, отличающихся структурой, типом катионов Me, силикатным модулем и числом молекул кристаллизационной воды. Структура цеолитов характеризуется наличием большого числа полостей, соединенных между собой окнами, или микроканалами, размеры которых сравнимы с размерами реагирующих молекул. Например, в цеолите типа шабазит имеется 3 1020 полостей диаметром 11 4 А, в каждую полость которого может поместиться 24 молекулы воды. Диаметр окон шабазита составляет 4 9 А. При нагреве цеолита вода удаляется и образуется ячеистая структура. Обезвоженные цеолиты способны избирательно адсорбировать молекулы различных веществ в зависимости от размеров каналов. Так, при диаметре канала ( окна) 4 А цеолит не может адсорбировать углеводороды нормального строения, диаметр молекул которых равен 4 9 А. [40]
Сильные водородные связи придают аммиаку диполярный характер, вследствие чего в нем облегчается образование заряженных частиц типа катионов, а также радикал-анионов, анионов и дианио-нов. Известно, что катионы сольватированы как в протонных, так и в диполярных апротонных растворителях, но по способности соль-ватировать анион эти два типа растворителей заметно различаются. И хотя формально по классификации Паркера аммиак относится к протонным растворителям, значительно большая его способность, чем, например, гидроксилсодержащих растворителей, сольватиро-вать анионные реагенты позволяет считать его, по существу, апро-тонным растворителем. Важно также то, что протонироваться аммиаком могут лишь относительно основные анионные частицы. В случае необходимости кислотность среды может быть увеличена добавлением соединений - доноров протонов, таких как кислые углеводороды, спирты или вода. Все это создает основу для проведения в аммиаке реакций, в которых важную роль играют интер-медиаты анионного типа. [41]
Что касается механизма перегруппировки, то особенно интересен вопрос, является ли II истинным промежуточным продуктом ( типа катиона) или реакция проходит только через промежуточное состояние, в котором Y мигрирует к А синхронно с отщеплением X. [42]
В настоящее время насчитывается несколько десятков разно - вредностей природных и синтетических цеолитов, отличающихся структурой, типом катионов Me, силикатным модулем и числом молекул кристаллизационной воды. Структура цеолитов характеризуется наличием большого числа полостей, соединенных между собой окнами, или микроканалами, размеры которых сравнимы с размерами реагирующих молекул. Например, в цеолите типа шабазит имеется 3 - Ю20 полостей диаметром 11 4 А, в каждую полость которого может вместиться 24 молекулы воды. Диаметр окон шабазита составляет 4 9 А. При нагреве цеолита вода удаляется, и образуется ячеистая структура. Удельная поверхность цеолитов достигает 700 - 1000 м2 / г. Обезвоженные цеолиты способны избирательно адсорбировать молекулы различных веществ в зависимости от размеров каналов. Так, при диаметре канала ( окна) 4 К цеолит не может адсорбировать углеводородов нормального строения, диаметр молекул которых равен 4 9 К. [43]
 |
Структура полости цеолита А. [44] |
В соответствии со сказанным выше о влиянии ионного обмена сорбционные свойства цеолита А сильно зависят от числа и типа катионов в структуре. Поскольку у калия больший ионный радиус, введение его в цеолит А уменьшает эффективный диаметр пор. Сорбционная емкость для СН3ОН и СО2 также резко уменьшается. Однако способность сорбировать воду практически не меняется. [45]
Страницы: 1 2 3 4