Cтраница 2
Активность окиси алюминия в каталитических реакциях крекинга, изомеризации, дегидратации обычно коррелируется с кислотными свойствами поверхности. Эти два типа окиси алюминия обладают кристаллографической структурой шпинели, которые различаются между собой ( по данным Липпенса [1]) тем, что т) - А1203 имеет кубическую решетку, а у - А ] 203 - тетрагональную. [16]
Анализируя эту таблицу, можно заметить следующее. Реакция дегидратации протекает аналогично на всех трех типах окиси алюминия. [17]
Такие олефины, как этилен, пропилен и изобутилен, можно легко получить при обработке соответствующих спиртов дегидратирующими агентами типа серной кислоты. Отщепление воды может быть также достигнуто пропусканием спирта над горячим катализатором типа окиси алюминия или глины. При перегонке циклогексанола в присутствии небольшого количества серной кислоты циклогексен образуется с выходом 87 % ( СОП, 1, 509) и дистиллат представляет собой смесь циклогексена и воды. [18]
Окислительное дегидрирование парафина в диен можно провести в одну стадию при 500 - 575 С в присутствии свободного иода. Катализаторами этого процесса служат некоторые окислы металлов ( Fe3O4 с добавкой LiOH), но лучше галогениды металлов, например КВг и бромиды редкоземельных металлов, на носителях типа окиси алюминия или силикагеля. Количество добавляемого иода составляет 1 - 6 мол. Реакционную массу разбавляют большим избытком водяного пара. По-видимому, иод хемосорбируется катализатором и в атомарной форме инициирует реакцию дегидрирования. [19]
В патенте [106] описана полимеризация окисей олефинов, в частности окиси этилена, в присутствии активной окиси алюминия. Однако образующийся полимер характеризуется невысоким молекулярным весом. Фурукава и др. [94, 95] нашли, что использование бинарных систем, состоящих из металлоорганических соединений и кислотных окислов типа окиси алюминия или смеси окиси алюминия и двуокиси кремния, позволяет получить полимеры значительно более высокого молекулярного веса с гораздо лучшими выходами. [20]
Способность органических соединений адсорбироваться на твердой поверхности в большой мере зависит как от структуры соединения, так и от характера поверхности. Различия в адсорбционных свойствах используют для разделения соединений, а также и для их характеристики. В жидкофазной хроматографии раствор соединений, которые надо разделить, пропускают через колонку, наполненную тонкоизмельченным твердым адсорбентом типа окиси алюминия ( А1203), силикагеля, угля или целлюлозы. Растворенные вещества адсорбируют и затем элюируют, пропуская через колонку ряд растворителей. [21]
Принципиально возможно разработать окисные керамические материалы с умеренной термостойкостью путем местного рассеяния температурных напряжений. В случае керамики типа окиси магния, где взаимодействие полос скольжения приводит к зарождению трещин, последнее может быть предотвращено при помощи запирания дислокаций. В керамиках типа окиси алюминия, где сдвиг по границам зерен, по-видимому, играет важную роль в процессе разрушения, можно будет повысить прочность ( но не пластичность) путем диспергирования тонких частиц по границам зерен. Возможна также и разработка керамических материалов обладающих повышенными термостойкостью и сопротивлением механическим ударным нагрузкам, путем создания текстур, аналогичных тем, которые получаются в результате горячего выдавливания или. [22]
По мнению автора, высокомолекулярные продукты, получить которые - основная задача процесса, очень чувствительны к дальнейшему гидрокрекингу в нежелательные более легкие фракции. Следовательно, активность крекирующей части катализатора является критической величиной, т.е. она не должна быть слишком высокой; необходимо также, чтобы катализатор обладал относительно большими порами, доступными для больших молекул. Иными словами, выход продукта и распределение в нем компонентов могут лимитироваться диффузией. Кроме того, по мнению автора, некоторые типы окиси алюминия обладают достаточной кислотностью, чтобы иметь крекирующие функции. [23]
Парафиновые и олефиновые углеводороды, содержащие шесть и более углеродных атомов в прямой цепи, могут быть подвергнуты дегидрированию и циклизации до ароматических углеводородов с тем же числом углеродных атомов. Для осуществления этой реакции можно использовать два типа катализаторов: 1) окислы металлов и 2) восстановленные металлы. В качестве окисных катализаторов применяют главным образом окись хрома, окись молибдена и окись ванадия в чистом виде или еще лучше на носителе, например на окиси алюминия. В качестве металлических катализаторов применяют металлы VIII группы периодической системы, главным образом никель или платину на носителе типа окиси алюминия. При дегидроциклизации на поверхности окисных катализаторов наряду с образованием ароматических соединений происходит образование олефинов. Исходный углеводород можно полностью превратить в ароматический, применив соответствующий катализатор. Наиболее эффективным катализатором в случае проведения реакции при атмосферном давлении является окись хрома ( Сг2О3), которую обычно наносят на окись алюминия либо путем пропитки, либо совместным осаждением обоих окислов. [24]
Исследованы катализаторы, полученные пропиткой Y-АЬОз и - п - АЬОя раствором HzPt C1 и восстановленные затем или водородом, или водным раствором гидразина. Поверхность платины была определена методом кислородно-водородного титрования, а данные о средних размерах кристаллитов платины и о доле кристаллической платины были получены рентгенографическим методом. Эти данные сравнивались с долей платины, не растворимой в серной кислоте. В то время как дегидрирующая активность катализаторов зависит только от поверхности платины, на реакцию дегидроциклипации оказывает влияние как выбор типа окиси алюминия, так и более тонкие различия в структуре поверхности платины. [25]