Cтраница 2
Варьирование относительной обменной емкости, таким образом, зависит от многих параметров системы и может быть как значительным, так и ничтожным. Учитывая большое практическое значение этой величины, следует учитывать ее изменение как в связи с изменением проницаемости ионитов, так и в связи с изменением их структуры и электрохимических свойств при различных внешних воздействиях. При необходимости использования условия постоянства относительной обменной емкости следует для каждой изучаемой системы учитывать возможность ее изменения и ограничивать условия эксперимента рамками, заданными для каждого типа ионитов и каждого типа противоионов. [16]
Необходимо отметить, что способность мономера к полимеризации и сополимеризации в очень большой степени зависит от природы растущего конца цепи. При радикальной сополимеризации инициатор не влияет на образующийся сополимер. В общем случае, однако, существует различие в составе сополимеров, полученных под действием катионных и анионных инициаторов. Даже при использовании различных катионных либо различных анионных инициаторов состав получаемого сополимера может зависеть от природы инициатора и в особенности от типа противоиона. [17]
![]() |
Термограммы ДСК для кальциевых солей мукополисахаридов, имеющих примерно одинаковое содержание воды. [18] |
Набор термограмм для натриевых и кальциевых солей всех мукополисахаридов представлен на рис. 17.11 и 17.12 соответственно. На рис. 17.11 показан также результат для PVA-S. Анализ термограмм на указанных рисунках позволяет сделать Вывод, что число эндотермических пиков зависит не только от природы мукополисахарида, но также и от типа противоиона. Наиболее убедительный пример такого влияния дает Нрп, на термограммах натриевой соли которого имеются три пика, а на термограммах для кальциевой соли - лишь один. Натриевая соль Chn также дает три эндотермических пика, а кальциевая - Два. [19]
Однако существуют иониты и ионообменные системы, для которых целесообразно описание равновесия с учетом двух состояний резинатов. Прежде всего к ним относятся слабые катиониты и аниониты, в частности карбоксильные катиониты. Как уже было показано в предыдущих разделах этой главы, обменная емкость карбоксильных катионитов зависит от рН внешнего раствора. Следовательно, лишь часть ионогенных групп способна замещаться противоионами, находящимися в растворе. Это подтверждается, в частности, динамическими ( колоночными) экспериментами. При фильтровании через карбоксильный катионит в водородной форме раствора электролита с определенным значением рН происходит замещение лишь части атомов водорода карбоксильных групп на вводимый катион в полном соответствии с данными, полученными при определении обменной емкости методом потенциометрического титрования в растворе той же ионной силы с основанием того же противоиона. Если рассматривать два типа противоионов, основания которых дают один и тот же вид кривых титрования, то обмен этих ионов можно считать эквивалентным ионным обменом на ионизированных ионогенных группах, концентрация ( количество) которых определена обменной емкостью и зависит от ионной силы раствора. [20]