Cтраница 1
Типы симметрии колебаний указаны в молекулярном ( М) и позиционном ( S) приближениях. [1]
Типы симметрии колебаний точечных групп, указанных в табл. I, и их активность в инфракрасном и комбинационном спектрах приведены в табл. II. Атомы в молекуле можно подразделить на совокупности в соответствии с тем, на каком элементе симметрии они лежат. [2]
Определение типов симметрии колебаний может основываться на использовании локальной симметрии и корреляционных диаграмм. [3]
Корреляция типов симметрии колебаний ( неприводимых представлений) точечной группы Td и ее подгрупп для молекулы Х04 приведена в табл. III.1. Из нее следует, что скелетные колебания аниона 03SiOH3 - в кристалле разрешены в ИК - и КР-спектрах. [4]
Определение типов симметрии колебаний может основываться на использовании локальной симметрии и корреляционных диаграмм. [5]
По типу симметрии колебания многоатомных молекул разделяются также на неполносимметричные и полносимметричные. Так, колебание, симметричное относительно какого-либо-одного или нескольких ( но не всех) элементов симметрии, называется неполносимметричным. [6]
Оказывается, что не все типы симметрии колебаний разрешены для данной системы. [7]
Характеры неприводимых представлений по операциям симметрии или типы симметрии колебаний даны для всех точечных групп в таблицах, которые приводятся в учебниках и монографиях по симметрии молекул и кристаллов, молекулярной спектроскопии и теории групп. В таких таблицах кроме операций симметрии, образующих данную точечную группу, и характеров приводятся и правила отбора для ИК. КР спектров, а также указывается, к какому типу симметрии относятся трансляции и вращения относительно системы главный осей. [8]
Здесь полезно дать краткое объяснение принятых обозначений типов симметрии колебаний и нумерации основных ( фундаментальных) частот. В спектроскопической литературе колебания, симметричные по отношению к оси симметрии, относят к типу А. Нижний индекс или штрих вверху указывает на подтип внутри этого типа. Отдельные колебания нумеруются, начиная с самой высокочастотной полосы полносимметричного типа колебания в порядке убывания частоты, затем переходят к следующему наиболее симметричному типу колебаний и опять проводят нумерацию в порядке убывания частот. [9]
Здесь полезно дать краткое объяснение принятых обозначений типов симметрии колебаний и нумерации основных ( фундаментальных) частот. В спектроскопической литературе колебания, симметричные по отношению к оси симметрии, относят к типу А. Нижний индекс или штрих вверху указывает на подтип внутри этого типа. Асимметричные колебания относят к типу В, дважды вырожденные - к типу Е, трижды вырожденные - к типу F. Отдельные колебания нумеруются, начиная с самой высокочастотной полосы полносимметричного типа колебания в порядке убывания частоты, затем переходят к следующему наиболее симметричному типу колебаний и опять проводят нумерацию в порядке убывания частот. [10]
Как уже отмечалось, полосы спектра комбинационного рассеяния, относящиеся к различным нормальным колебаниям, в зависимости от типа симметрии колебаний по-разному поляризованы. Поэтому исследование поляризации полос КР позволяет делать заключения об отнесении частот по некоторым типам симметрии колебаний и помогает в определении симметрии молекул. [11]
Последняя ведет к ориентации диполей трех ИК-активных неприводимых представлений вдоль главных осей кристалла, что дает простой способ однозначного экспериментального определения типов симметрии колебаний, активных в ИК-спектре, по поляризации полос. [12]
Для более полной характеристики типа симметрии какого-либо нормального колебания по отношению к элементам симметрии, определяющим группу симметрии молекулы, принята следующая система обозначений. Тип симметрии колебания принято обозначать при помощи букв А, В, Е, F с дополнительными индексами в виде цифр 1, 2 и букв g, и, а также в виде штрихов, одного или двух. Буквами А и В обозначают невырожденные колебания; буквой Е - дважды, а буквой F - трижды вырожденные колебания. Буквой А обозначают колебание, симметричное по отношению к некоторой оси симметрии порядка п; буквой В - колебание, антисимметричное по отношению к этой оси. Индексы 1 и 2 означают соответственно симметричность и антисимметричность колебания по отношению к плоскости симметрии av, содержащей ось симметрии, к которой относятся обозначения А и В. Один штрих означает симметричность, а два штриха - антисимметричность колебания относительно плоскости симметрии сг /, перпендикулярной к оси симметрии. Буквы g и и означают соответственно симметрию и антисимметрию относительно центра симметрии. Вырожденные колебания изменяются по закону, отличному от закона преобразования невырожденных колебаний при операциях симметрии, и потому цифровые и буквенные индексы лишь условно обозначают различные типы симметрии. [13]
Как уже отмечалось, полосы спектра комбинационного рассеяния, относящиеся к различным нормальным колебаниям, в зависимости от типа симметрии колебаний по-разному поляризованы. Поэтому исследование поляризации полос КР позволяет делать заключения об отнесении частот по некоторым типам симметрии колебаний и помогает в определении симметрии молекул. [14]
Мы рассмотрели элементы симметрии, проходящие через начало координат, в котором находится атом серы. Если совокупность типов симметрии колебаний остается той же самой, то может, очевидно, произойти изменение в отнесении колебаний. Во избежание недоразумений следует всегда точно указывать выбираемую систему координат. [15]