Cтраница 1
Типы симметрии точечных групп D3h и Z) Bft иллюстрируются примерами нормальных колебаний молекул типа Х3, X8Y3 и Х5) изображенных на фиг. Более сложным примером для точечной группы D3h являются нормальные колебания транс-форты молекулы типа X2Y6, показанные на фиг. [1]
Классификация электронных волновых функций линейной молекулы по типам симметрии точечной группы имеет одну интересную особенность, к рассмотрению которой мы теперь перейдем. Однако если молекула изогнутая, то она принадлежит к точечной группе Cs и ее электронные состояния невырождены. [2]
Классификация колебательных волновых функций линейной молекулы по типам симметрии соответствующей точечной группы не представляет труда. [3]
Такое распадение типов симметрии одной точечной группы на несколько типов симметрии другой точечной группы с более низкой симметрией имеет существенное значение также при изучении электронной структуры и процесса диссоциации многоатомных молекул. [4]
Теперь рассмотрим классификацию колебательных и электронных волновых, функций по типам симметрии молекулярной точечной группы для линейной молекулы. [5]
Это возможно тогда и только тогда, если каждая волновая функция преобразуется как один из типов симметрии точечной группы, к которой относится молекула. [6]
Если молекула принадлежит к некоторой точечной группе симметрии, то ее электронные состояния классифицируются по типам симметрии данной точечной группы и обозначаются соответствующими символами с указанием мультиплетности. [7]
В точечных группах Dph с четным р независимые элементы симметрии обусловливают наличие центра симметрии I, а поэтому типы симметрии, связанные с типами симметрии точечной группы Dp, так же как и в случае нечетных р, обозначаются не штрихами, а значками g или и, в зависимости от того, являются ли они симметричными или антисимметричными по отношению к центру симметрии. Характеры элементов симметрии г, ов, od, 54, 56 и S3 получены по методу, аналогичному примененному ранее при рассмотрении точечных групп D3h и Dbft. Примером, иллюстрирующим типы симметрии точечных групп /) 4Д и /) 6ft, являются нормальные колебания молекул типа Х4 и Х6 соответственно, показанные на фиг. Более сложный пример представляют показанные на фиг. [8]
Так как во всех ранее опубликованных книгах использовались точечные группы даже при классификации вращательных уровней, то невольно возникает вопрос: почему же имеющаяся классификация вращательных уровней по типам симметрии точечных групп оказалась верной, если операции точечных групп вовсе не действуют на вращательные неременные. В частности, может возникнуть еще и такой вопрос: согласуется ли утверждение во введении, согласно которому вращательные спектры неполярных молекул возникают только при использовании группы МС, с результатами работ [128 -132 , 141 . 166 , 177 ], в которых теория таких спектров построена на базе точечных групп. МС жесткой молекулы, изоморфна точечной группе симметрии этой равновесной конфигурации. Следовательно, все результаты, полученные при использовании этих двух групп, совершенно эквивалентны друг другу. [9]
Группа /) - д содержит те же независимые элементы симметрии, что и группы Dp или Cpv; дополнительно имеется лишь плоскость симметрии ол, перпендикулярная оси симметрии порядка р; поэтому каждый из типов симметрии точечных групп Dp и Cpv в случае точечной группы Dph распадается на два типа: один-симметричный по отношению к плоскости ол, другой - антисимметричный по отношению к ней. При нечетных р эти два типа различаются между собой штрихами ( и) у символов, обозначающих типы симметрии в точечной группе Dp. Характеры в случае операций симметрии 5з, S &, 5s и о сразу получаются из характеров по отношению к независимым элементам симметрии, если учесть, что эти операции эквивалентны операциям Са X л, Съ X л, СвХ л и Cs X л соответственно. [10]
Кроме элементов симметрии точечной группы О точечная группа Он имеет еще центр симметрии г, а также несколько других элементов симметрии, обусловленных им. Поэтому каждому типу симметрии точечной группы О соответствует два типа симметрии в точечной группе ОА: один из них - симметричный по отношению к центру симметрии i, другой - антисимметричный. [11]
Для точечных групп Cph имеется плоскость симметрии од, перпендикулярная оси симметрии Ср. Поэтому каждому типу симметрии точечной группы Ср можно сопоставить два типа симметрии рассматриваемой группы СрЛ: один симметричный, другой антисимметричный по отношению к плоскости ол. В частности, обе составляющие вырожденной пары являются либо симметричными, либо антисимметричными по отношению к плоскости ол. [12]
Для невырожденных типов симметрии это распадение очень простое. Нужно только найти характеры каждого типа симметрии точечной группы Р по отношению к операциям симметрии точечной группы Q и, воспользовавшись табл. 12 - 30, определить тип симметрии п, к которому принадлежит данная совокупность характеров. [13]
As во всех отношениях подобны типам симметрии точечной группы C3tl за исключением того, что теперь мы имеем два типа вырожденных колебаний, а именно, типы, соответствующие 11 и 12 ( см. стр. [14]
Однако, если один из связывающих электронов переходит на разрыхляющую орбиталь, естественно предположить, что форма молекулы изменится и в возбужденном состоянии нужно рассматривать плоские молекулы с цис - или транс-расположением СН-связей относительно связи СС. В этом случае электронное состояние молекулы ацетилена следует классифицировать по типу симметрии соответствующих точечных групп: Съъ. Мэлликен провел корреляции состояний линейной и плоских конфигураций этилена и показал, что не все возбужденные состояния оказываются изогнутыми, а только те, в конфигурацию которых входят орбитали % для транс-ацетилена и Ь2 для с-ацетилена. [15]