Тип - сорбент
Cтраница 4
Исходя из химической природы разделяемых компонентов, хроматографист должен выбрать подходящий состав ПФ и соответствующий но химической природе сорбент. Таким обра: юм, селективность колонки всегда относительна. Она зависит от элюента, типа сорбента, определенное влияние на нее имеют и такие термодинамические факторы, как температура и давление в колонке, изменяющее коэффициенты распределения веществ между ПФ и НФ. Подбор оптимальной селективности является обязательным предметом теоретических и практических изысканий хроматографистов при разработке и воспроизведении методик. [46]
Десорбцию поглощенных веществ из сорбента проводят статическим или динамическим способом. При статической десорбции сорбент из трубки переносят в небольшую колбу с притертой пробкой, добавляют нужное количество растворителя и оставляют на определенное время, периодически встряхивая, до наступления равновесного состояния. Степень статической десорбции зависит от типа сорбента, растворителя, температуры десорбции и соотношения массы десорбируемого вещества и растворителя. [47]
Анализ малополярных веществ на прямофазных сорбентах обычно не представляет сложности. Трудности возникают с анализом сильнополярных соединений. Однако хроматографическое поведение этих веществ на обоих типах сорбентов обычно мало различается [40], поскольку свыше половины поверхности обращеннофазного сорбента остается незакрытой привитыми алкильными радикалами и выступает как пря-мофазный сорбент. При хроматографировании на обращеннофазных сорбентах малополярных соединений ( анализ которых не представляет обычно трудности и на прямофазных сорбентах) эта незакрытая ( пря-мофазная) часть поверхности мало проявляет себя, поскольку малополярные соединения значительно сильнее удерживаются на привитой ( алкильной) части поверхности. По этим причинам обращеннофазные сорбенты обычно не имеют особых преимуществ в ТСХ перед прямофазными и, в отличие от ВЭЖХ, пока еще мало используются. [48]
К физико-химическим средствам относятся горячая вода, пар, сорбенты, гелеобразователи ( собиратели), коагулянты. Сорбенты являются эффективным средством борьбы с жидкостями, пролитыми на любой твердой поверхности. На практике при очистке проезжей части улиц применяют два типа сорбентов: абсорбенты и адсорбенты. Иногда поверхности обрабатывают химическими веществами, чтобы сорбенты отталкивали воду и притягивали к себе нефтепродукты. Материалы, которые действуют по принципу абсорбции, более эффективны для жидких, легких масел. Адсорбенты помогают собирать пролитые жидкости по принципу адгезии ( прилипания), поэтому особенно эффективны для сбора густых вязких масел. [49]
Чтобы сопоставление было корректным, необходимо измерения выполнять в условиях, идентичных тем, при которых получены опубликованные данные. Эти условия должны контролироваться в Первую очередь по следующим пунктам; 1) тип сорбента ( марка, фирма-изготовитель, количество неподвижной фазы и характеристики твердого носителя, условия предварительной активации или обработки сорбента, условия кондиционирования колонки); 2) температурные режимы колонки и системы ввода пробы; 3) параметры ( длина, диаметр, материал) и условия предварительной подготовки колонки; 4) объем вводимой пробы; 5) расход, входное и выходное давление газа-носителя; 6) способ измерения мертвого времени. [50]
В настоящее время интенсивно развиваются конструирование и производство жидкостных хроматографов для разделения полимеров, особенно за рубежом. Основные элементы этих приборов - колонки из высококачественных материалов, заполненные стандартным образом хорошо охарактеризованным сорбентом. В некоторых случаях используют высокие давления, ускоряющие хроматографический процесс, а разнообразие типов сорбентов обеспечивает решение многих задач анализа полимеров. [51]
 |
Сопоставление системы, предложенной Деллеем и Жекели. [52] |
Коэффициент представляет собой лишь отношение коэффициентов распределения К / Кг для двух соседних веществ на пластинке. При таком определении величина зависит От геометрических данных ( поскольку расстояние между центрами пятен соотносится с путем, который пятна должны были пройти, чтобы обеспечивалась полученная степень разделения), в то время как селективность обычно считают зависящей от Ki / K2 или Ki / K2 - l ( т.е. величиной, определяемой конкретным сочетанием типа сорбента. [53]
Во всех случаях иммобилизованная ДНК снималась с матрицы довольно быстро ( 10 - 20 % в сутки) - при 45 в течение первых двух-трех дней. Это обстоятельство необходимо иметь в виду, так как снявшаяся с матрицы ДНК может весьма эффективно уводить из колонки очищаемую комплементарную ДНК или РНК, тем более что процесс связывания за счет гибридизации занимает иногда несколько дней. Существенные различия между тремя изучав-щимися типами сорбентов имеются в их дальнейшем поведении. Сорбенты на основе BrCN-активированной сефарозы ( или сефакрила) и диазобензилоксиметилсефакрила продолжали терять ДНК в течение многих дней после предынкубации, в то время как сорбент на основе диазофенилтиоэфира сефакрила, быстро утратив в ходе предынкубации до 50 % исходно фиксированной ДНК, далее оставался неизменным. По этой причине для ковалентного закрепления ДНК авторы выбрали последний из трех сорбентов. [54]
Эксперименты, проведенные в ВНИИВодгео, показали, что в этом случае возможна регенерация ГАУ, загрязненного нефтепродуктами ( С20 - С34) с Ткип 300 - 450 С, парогазовой смесью с температурой 360 - 400 С. Однако сточные воды в некоторых случаях после физико-химической очистки и всегда после адсорбции на ГАУ не десорбируются паром или газом, а осмоляются, закрывая активное пространство сорбента. В таких случаях эффективна лишь термическая регенерация-процесс обработки отработанного сорбента при 650 - 1000 С в парогазовой среде. Температура обработки зависит от типа сорбента и вида сорбата. Обычно полное восстановление сорбционной емкости ГАУ при малых ( 5 - 7 %) потерях достигается при 700 - 820 С. [55]
Интенсивные исследования последних десятилетий, громадный объем накопленных экспериментальных данных позволяют сегодня уже говорить о классификации вариантов в рамках метода высокоэффективной жидкостной хроматографии. Конечно, при этом остается в силе классификация по механизму сорбции, приведенная выше. Однако часто в литературе по ВЭЖХ используются и другие классификация и терминология, не всегда до конца логичные. Так, в соответствии с типом сорбента можно различать хроматографию в системах жидкость - твердое тело, распределительную, на химически связанных неподвижных фазах. Часто, в особенности в зарубежной литературе, хроматографию на твердых адсорбентах относят к адсорбционной. С другой стороны, сорбция на химически связанных неподвижных фазах часто имеет обычный адсорбционный механизм. [56]
К настоящему времени в литературе описаны многие десятки разнообразных органических лигандов. Однако лишь незначительная их доля ( кроме перечисленных выше) включается в программу фирм-производителей сорбентов. Это, несомненно, объясняется тем, что на уже освоенных в массовом производстве нескольких типах сорбентов можно успешно решать 99 % всех возникающих задач. Все же иногда выбор оригинального лиганда может придать сорбенту качественно новые свойства. Например, модификация оптически активными радикалами позволяет разделять на полученном хиральном сорбенте рацематы некоторых родственных лиганду веществ. [57]
Страницы: 1 2 3 4