Тип - хемосорбция
Cтраница 2
 |
Спектр ММА, адсорбированного на окиси магния. [16] |
Адсорбция молекул на атомах металла поверхности окислов, сопровождающаяся образованием донорно-акцепторной связи, в отличие от адсорбции на ОН-группах является одним из типов хемосорбции молекул. Как было показано выше, прочность водородной связи между адсорбированной молекулой и поверхностными ОН-группами на некоторых окислах может быть достаточно велика. Поэтому резкое разграничение этих двух типов центров адсорбции, по-видимому, не всегда оправдано. [17]
Инфракрасные спектры оказались особенно полезными при исследовании относительно простых молекул, например окиси углерода, хемосорбированной на никеле, для которой было обнаружено пять типов хемосорбции. Ультрафиолетовые спектры, обусловленные электронными переходами, оказались весьма ценными для характеристики более сложных промежуточных соединений типа ионов карбония и ион-радикалов. Границы спектроскопического изучения поверхности недавно были расширены в результате разработки методики эксперимента, позволяющей исследовать данный образец в обеих спектральных областях, и получить сведения как о ковалентных связях, так и об электронных состояниях в системе адсорбент - адсорбат. [18]
Тэйлора, истинное значение их работы, которое теперь легче оценить, заключается в том, что она впервые позволила установить наличие более чем одного типа хемосорбции газов-восстановителей на окислах. [19]
Следовательно, при решении поставленной задачи применительно к синтезам на основе СО и Н2, так же как и применительно к гидрогенолизу циклопентанов, необходимо учитывать все факторы ( химические и физические), которые обусловливают определенный ( в данном случае структурирующий, ориентирующий) тип хемосорбции исходных и промежуточных продуктов. [20]
Затем в лаборатории Эмметта был обнаружен третий тип хемосорбции водорода при более низких температурах. [21]
Фар кэшем, является хемосорбция молекулы углеводорода с разрывом связи углерод - водород, в то время как в ассоциативном механизме Хориути и Поляньи предполагается, что ненасыщенные углеводороды хемосорбируются с раскрытием двойной связи. Ниже показано, каким образом эти два типа хемосорбции могут приводить к обмену и гидрогенизации. [22]
При рассмотрении хемосорбции кислорода на угле необходимо учесть следующие хорошо известные факты. На угле ( выдержанном на воздухе) всегда имеются два типа хемосорбции кислорода. Первый тип, который легко протекает при низких температурах, является вполне обратимым, кислород при этом связан довольно слабо. [23]
Термопотенциограммы для грани ( 100) показывают, что изменение характера связи кислорода с поверхностью происходит при температуре - 150 С, а из адсорбционных кривых следует, что прочная адсорбция, соответствующая максимуму поверхностного потенциала, достигается приблизительно при той же температуре. Сандлер и Дюригон [13] показали, что существуют по крайней мере два типа хемосорбции кислорода на чистом серебре, причем низкотемпературная форма становится обратимой выше 160 С. [24]
Выше мы видели, что на угле могут иметь место различные типы хемосорбции водорода. Эммет и Харкнесс [119] при изучении адсорбции водорода на железном катализаторе синтеза аммиака обнаружили два различных типа хемосорбции. Последние наблюдались в области соответственно - 100 и 100 С и были названы адсорбцией А - и 5-типа. Эти опыты были повторены Гаухмаиом и Ройтером [120], которые получили идентичные результаты. [25]
 |
Сравнение спектров катион-радикала и анион-радикала 1 1-дифенил. [26] |
Длинноволновые полосы, обусловленные катион-радикалами, наблюдались, кроме того, при адсорбции а-метилстирола ( К 5600 А) и 1 1 4 4-тетрафенилбутадиена ( А 5650 А) на алюмосиликате. Эти наблюдения в совокупности с фактом образования ион-радикалов из ароматических соединений с конденсированными бензольными ядрами [115] и из яара-фенилендиамина [15] и бен-зидина [78] могут быть приняты за надежное подтверждение того, что этот тип хемосорбции является достаточно общим для алюмосиликатов и других кислотных катализаторов. [27]
На рис. 9 приведена изобара адсорбции СО на приготовленной нами ZnO. При низких температурах хемосорбция быстро уменьшается, обнаруживая минимум около 150; выше этой температуры адсорбированное количество несколько возрастает. Второй тип хемосорбции связан с гистерезисом и осуществляется в том температурном интервале, в котором легко обнаруживается кислородный обмен. [28]
Установлено, что работающие промышленные катализаторы имеют, как правило, неоднородную поверхность. Неоднородность эта обусловлена чаще всего многокомпонентностью состава и наличием разных фаз. Для такого рода катализаторов-могут быть характерны два-три типа хемосорбции, соответствующие наличию двух-трех типов активных центров. [29]
Установлено, что работающие промышленные катализаторы имеют, как правило, неоднородную поверхность. Неоднородность эта обусловлена чаще всего многокомпонентностью состава и наличием разных фаз. Для такого рода катализаторов могут быть характерны два-три типа хемосорбции, соответствующие наличию двух-трех типов активных центров. [30]
Страницы: 1 2 3