Cтраница 2
При применении безводной азотной кислоты и при низкой температуре реакция гидролиза в начале добавления тетрамина фактически не идет вследствие отсутствия воды. Однако близкого к 100 % выхода получить не удается вследствие того, что по мере добавления тетрамина выделяющаяся реакционная вода обусловливает реакцию гидролиза, а с другой стороны, образующийся динитрат не нацело превращается в гексоген. [16]
Термореактивные органополисилоксановые смолы можно смешивать с порошковыми наполнителями или пропитывать ими волокнистый или слоистый наполнитель ( стеклоткань, слюду, бумагу, хлопчатобумажную ткань, асбест) и подвергать горячему прессованию. Таким образом, получают жесткие, твердые и неплавкие пластики. Термореактивность этих пресскомпозиций и, следовательно, скорость прессования определяются концентрацией трифункциональ-ных силанолов и длиной органических радикалов в реагирующих молекулах. Скорость отверждения можно увеличить введением катализаторов - различных дегидратирующих веществ, способных связывать выделяющуюся реакционную воду; такими катализаторами являются: олеат свинца, окиси металлов, эфиры борной кислоты, серная кислота, силикагель и др. Так, прибавление 1 % олеата свинца уменьшает время отверждения от нескольких часов до нескольких минут. [17]
При блочном способе по окончании стадии переэтерификации в реактор загружают фталевый ангидрид. Если используется кристаллический продукт, то перед его загрузкой реакционную массу охлаждают до 180 С во избежание интенсивной возгонки фталевого ангидрида. Целесообразно загружать предварительно расплавленный фталевый ангидрид под слой переэтерифицированного масла. В этом случае отпадает необходимость в охлаждении переэтерификата, так как загруженный под слой реакционной массы фталевый ангидрид практически не будет возгоняться, и потери его значительно снизятся. Кроме того, загрузка горячего фталевого ангидрида не вызывает заметного изменения температурного режима, а следовательно, облегчается контроль процесса и уменьшаются энергетические затраты. Независимо от агрегатного состояния загружаемого фталевого ангидрида подача его в реактор производится небольшими порциями. При несоблюдении этого условия, выделяющаяся реакционная вода может вызвать сильное вспенивание или даже выброс реакционной массы из аппарата. Температура в реакторе поддерживается на уровне 200 - 250 С в зависимости от рецептуры смолы. В этих условиях происходит наиболее полное и быстрое удаление реакционной воды. [18]