Cтраница 2
Как показали проведенные опыты2, операция предварительного выделения меди из раствора не является обязательной. Титрование двухвалентного железа в присутствии сернокислой меди дает вполне удовлетворительные результаты. Переход окраски титруемого раствора из голубовато-зеленой в фиолетовую достаточно отчетлив п при некотором навыке легко улавливается в эквивалентной точке. [16]
Пользуясь кремнемолибденовой кислотой в качестве индикатора, избегают применения в анализе сулемы. Конец титрования двухвалентного железа раствором бихромата калия устанавливают с помощью раствора фенилантраниловой кислоты, которая не реагирует с трехвалентным железом, образующимся в процессе титрования двухвалентного железа. [17]
Методы, относящиеся к первой группе начали развиваться еще с прошлого столетия. Сущность их заключается в титровании двухвалентного железа раствором окислителя ( нерманганата, бихромата или оромага калия, ванадата аммония, сульфата четырехвалентного церия) в присутствии окислительно-восстановительных индикаторов; железо ( III) лолжно быть предварительно восстановлено. Значительно меньшее распространение получили методы титрования трехвалентного железа растворами восстановителей солей титана ( III), олова ( II), хрома ( II), аскорбиновой кислоты и других - также в присутствии окислительно-восстановительных или некоторых специальных индикаторов. [18]
Если раствор при разбавлении водой, насыщенной воздухом, не посинеет, то необходимо при титровании бихроматом калия зафиксировать два отсчета на бюретке: первый - при появлении бледно-синей окраски раствора от нескольких капель бихромата калия и второй - обычный, после окончания титрования. Объем раствора бихромата калия, пошедший на титрование двухвалентного железа, равен разности двух отсчетов на бюретке. [19]
Дифениламин, дифенилбензидин и их производные. В 1924 г. Кноп обнаружил, что дифениламин является прекрасным индикатором при титровании двухвалентного железа бихроматом калия. Индикатор при этом из бесцветного переходит в фиолетовый, причем переход окраски обратимый. Далее было установлено, что дифенилбензидин также пригоден для этой цели. [20]
Пользуясь кремнемолибденовой кислотой в качестве индикатора, избегают применения в анализе сулемы. Конец титрования двухвалентного железа раствором бихромата калия устанавливают с помощью раствора фенилантраниловой кислоты, которая не реагирует с трехвалентным железом, образующимся в процессе титрования двухвалентного железа. [21]
Стандартный потенциал данной индикаторной системы точно неизвестен, но опыты показали, что в не слишком кислых растворах резкое изменение окраски от бесцветной к фиолетовой ( с возможной промежуточной зеленой окраской) протекает при потенциале примерно 0 75 в. Стандартный потенциал системы Fe, F равен 0 78, а системы Сг2О7 - -, Сг в кислой среде примерно 1 2 в. Таким образом, пригодный для данного титрования окислительно-восстановительный индикатор должен иметь стандартный потенциал около 0 95 в. Отсюда можно заключить, что дифениламин должен быть мало пригодным при титровании двухвалентного железа бихроматом в кислом растворе. Это действительно так и есть при титровании простых солей двухвалентного железа. На практике при титровании к раствору прибавляют фосфорную кислоту или раствор фторида; эти вещества образу1от с ионами трехвалентного железа комплексные ионы, что ведет к тому, что эффективный стандартный потенциал системы двух - трехвалентное железо снижается примерно до 0 5 в. Изменение потенциала при конечной точке титрования в таком случае будет примерно 0 6 - 1 1 в, а следовательно, дифениламин, изменяющий свою окраску вблизи Д75 в, оказывается удовлетворительным индикатором. [22]
Наиболее удобным и часто применяемым методом определения железа является описанный ниже колориметрический метод. В тех случаях, когда содержание железа в образце велико ( 0 001 - 0 1 г), наиболее удобными методами его определения являются различные объемные макрометоды, но для определения железа в количествах порядка нескольких микрограммов из них пригодны только два. Конечную точку устанавливают с помощью дифференциального потенциометрического метода. Другой метод, описанный Кирком и Бентли [41 ], основан на восстановлении трехвалентного железа до двухвалентного с помощью жидкой амальгамы кадмия, с последующим титрованием двухвалентного железа сульфатом церия. Подробно описанный ниже второй метод с экспериментальной точки зрения более прост и удобен, хотя его точность несколько меньше первого. [23]