Cтраница 3
Для более чем 95 % всех комплексонометрических титрований применяют ЭДТА. Нитрилотриуксусную кислоту используют только для некоторых редко встречающихся алкалиметрических-комп-лексонометрических титрований [ 46 ( 2), 48 ( 1), 48 ( 2) ] или в качестве вспомогательного лиганда. Диэтилентриаминпентауксусная кислота ( ДТПА) образует комплексы с ионами металлов с координационным числом 8, причем эти комплексы более устойчивы, чем комплексы ЭДТА; поэтому ДТПА должна иметь преимущество при титровании больших катионов, прежде всего катионов лантаноидов и актиноидов. Однако на практике она еще мало испытана. [31]
Потенциометрическое титрование лучше всего объясняет весь ход титрования. Чем устойчивее комплексное соединение, образуемое катионом, тем больше изменение рН в точке эквивалентности. У очень прочных комплексов ( обратный логарифм константы нестойкости больше 10 - 12) рН раствора в процессе титрования вообще не изменяется, но в точке эквивалентности наступает значительное изменение потенциала. На рис. 5 приведен вычисленный ход изменения рН во время титрования катионов с различными константами нестойкости. В том случае, если применяемый реактив содержит немногим больше щелочи, чем это отвечает трехзамещен-ной соли, кривая нейтрализации имеет удлиненную форму и изменение рН в точке эквивалентности невелико. [32]
Однако мы уже отмечали ранее, что увеличение свободных ионов водорода в растворе может неблагоприятно сказываться на комплексооб-разовании, так как, если рН становится слишком мал, образование комплексов ЭДТА с металлами будет неполным. Поэтому используют буферные растворы для связывания образующихся ионов водорода. В некоторых случаях буфер играет также и другую роль. Но катионы этих металлов образуют устойчивые аммиачные комплексы, поэтому применение аммиачного буфера предотвращает нежелательное выделение этих металлов в виде гидроксидов. Буфер, который осуществляет эти специфические функции при титровании катионов металлов ЭДТА, называют дополнительным комплексующим агентом. [33]
Для этого отвешивают на аналитических весах нужное количество смеси. Титрование ионов железа ( III) проводят комплексоном III. Когда повышение электропроводности раствора сменится понижением, заканчивают первое титрование. При титровании ионов железа ( III) комплексоном III в присутствии кислоты электропроводность раствора до точки эквивалентности повышается менее сильно, чем при титровании раствора, не содержащего кислоту. Также менее резко выражено понижение электропроводности раствора после первой точки эквивалентности. Это объясняется тем, что раствор с начала титрования имеет высокую электропроводность и повышение электропроводности от выделяющихся при реакции ионов водорода менее сильно сказывается. С другой стороны, на фоне высокоэлектропроводного раствора менее сильно сказывается понижение концентрации ионов водорода в связи с их взаимодействием с Н2У2 - - ионами после точки эквивалентности. При втором титровании до точки эквивалентности, соответствующей окончанию титрования катионов кобальта, электропроводность раствора немного понижается, а после нее немного увеличивается. [34]