Титрование - бромид
Cтраница 3
Бриллиант-орселла С при титровании хлоридов дает в точке эквивалентности сине-зеленый осадок, а раствор при этом из красного становится бесцветным. При титровании бромидов осадок окрашивается в серовато-зеленый цвет, а при титровании иодидов цвет осадка меняется из фиолетово-красного в серо-зеленый. [31]
 |
Стехиометрические соотношения брома и фенольных соединений в конечной точке титрования, в зависимости от содержания пиридина. [32] |
Титрование проводили потенциомстриче-ски с указанной системой электродов. При титровании бромида тетраэтиламмония бромом в пропиленкарбонате наблюдается снижение потенциала при мольном соотношении 1: 1, что соответствует образованию трибромид-иона. [33]
Метод основан на адсорбции осадками некоторых красителей, которые при этом изменяют свою окраску. Например, при титровании бромидов и иодидов раствором AgNO3 в качестве индикатора применяют краситель эозин, представляющий собой сравнительно слабую органическую кислоту. [34]
Метод основан на адсорбции осадками некоторых красителей, которые при этом изменяют свою окраску. Например, при титровании бромидов и иодидов раствором AgNO3 применяют в качестве индикатора краситель эозин, представляющий собой сравнительно слабую органическую кислоту. [35]
Рекомендуют также применять 0 2 % - иый спиртовой раствор дифенилкарбазона ( стр. При титровании хлоридов окраска переходит из светлокрасной в фиолетовую; при титровании бромидов и иодидов она меняется из желтой в зеленую, а при титровании роданидов - из розовой в синюю. [36]
Адсорбция является серьезным осложнением при титриметрическом анализе по методу осаждения, однако иногда ее удается использовать для фиксирования точки эквивалентности. Метод основан на адсорбции осадками некоторых красителей, которые при этом изменяют свою окраску. Например, при титровании бромидов и иодидов раствором AgNO3 в качестве индикатора применяют краситель эозин, представляющий собой сравнительно слабую органическую кислоту. [37]
При выборе индикатора нужно учитывать и их индивидуальные свойства. Например, нельзя титровать хлориды в присутствии эозина, так как анион последнего обладает специфической адсорбцией и адсорбируется осадком хлорида серебра сильнее хлорид-ионов. Поэтому осадок окрашивается в розовый цвет уже в самом начале титрования. Напротив, этот индикатор пригоден при титровании бромидов, иодидов и роданидов. [38]
Кроме того, при использовании адсорбционных индикаторов по крайней мере часть осадка должна оставаться диспергированной в виде золя. Вместе с тем при высоких концентрациях галогенидов особенно проявляется тенденция осадка к флоккуляции примерно на 1 % ранее достижения конечной точки. Если титрование проводится медленно при энергичном перемешивании, то конечная точка отмечается внезапным переходом окраски в красноватую. Кольтгоф показал, что добавление декстрина в качестве защитного коллоида благоприятно влияет на титрование хлорида, но не оказывает никакого действия при титровании бромида и иодида. При титровании более разбавленных растворов коагуляция уже не представляет такой серьезной проблемы, но общее количество осадка при этом настолько незначительно, что переход окраски становится менее заметным. [39]
Приложение представляет собой сводку данных о величине напряжения, налагаемого на электроды в различных случаях титрования с двумя индикаторными электродами. Таблица составлена по элементам в алфавитном порядке. Если в графе До конечной точки стоит прочерк, то это значит, что ток во время титрования либо вообще отсутствует, либо не должен быть принимаем во внимание, так как конечная точка определяется в данном случае по возрастанию тока при добавлении избытка титрующего реактива, вызывающего соответствующую электродную реакцию. Например, при титровании ванадия ( V) солью Мора ток после конечной точки обеспечивается парой Fe3 / Fe2 ( катод - анод), а при титровании бромида - парой Ag / Ag; в последнем случае анодный ток вызывается растворением металлического серебра электрода. [40]
Различают два варианта ар-гентометрии, отличающихся между собой типом индикаторов. Анализируемые хлорид - или бромид-ионы образуют AgCI или AgBr, после полного осаждения которых избыток AgN03 взаимодействует с KjCrO. В присутствии галогенид-ионов Ag2Cr04 в осадок не выпадает, так как его растворимость выше, чем AgCI и AgBr. Метод Фаянса заключается в прямом титровании галогенидов стандартным раствором AgN03 в присутствии адсорбционных индикаторов - флуоресцеина и эозина, представляющих собой кислоты типа Hind. Эозин используют только при титровании бромидов, иодидов и тиоцианатов, флуоресцин - при титровании хлоридов. Мора метод - метод аргентометрического титрования, предназначенный для определения хлоридов и бромидов. В качестве стандартного раствора используется раствор AgN03, а индикатором служит хромат калия. [41]
Определению бромида в количестве 1 мкг не мешает присутствие 10 мкг хлорида или иодида, либо 5 мкг сульфида. С увеличением количества хлорида возрастает ошибка определения, так как максимумы получаются менее четкими. Иодиды или сульфиды в количествах, превышающих указанные выше, отравляют электроды. Хлорид оттитровывается после бромида, а сульфид и иодид - до бромида. В обоих случаях расстояние между максимумами соответствует количеству раствора нитрата серебра, затраченному на титрование бромида. [42]
Предположим, что хлорид в растворе титруют нитратом серебра с флюоресцеином или эозином в качестве индикатора. Сначала выпадает осадок хлорида серебра, адсорбирующий хлорид-ионы. Однако при применении некоторых индикаторов их анионы могут адсорбироваться сильнее хлорид-ионов, и в этом случае осадок окрасится задолго до точки эквивалентности. Такие индикаторы не применимы; к ним принадлежит и эозин при титровании хлоридов. Поэтому эозин может быть вполне подходящим индикатором при титровании бромидов и иодидов и не годится для титрования хлоридов. Эритрозин ( тетраиодфлюорес-цеин) так сильно адсорбируется осадком, что не показывает резкой точки перехода даже при титровании иодидов. Все сказанное о титровании анионов относится и к индикаторам-катионам: они могут применяться только в том случае, если они не адсорбируются сильнее, чем ионы серебра. [43]
При адсорбционном индикаторе типа флуоресцеина или эозина деформация анионов красителя вызывает изменение окраски раствора. Эти красители применяют как индикаторы на катионы серебра, адсорбируемые на поверхности частиц галогенида серебра. Необходимым условием для изменения окраски является присутствие коллоидных частиц галогенида серебра. Органический краситель может применяться в качестве адсорбционного индикатора в том случае, если он заметно адсорбируется осадком вблизи точки эквивалентности. Поэтому, например, эозин можно применять в качестве адсорбционного индикатора при титровании бромидов, иодидов и роданидов, однако его нельзя применять при титровании хлоридов. Хлорид-ионы адсорбируются на поверхности хлорида серебра значительно слабее, чем эозин, поэтому изменение окраски эозина наступает в самом начале титрования хлоридов. [44]
В 1927 г. Ю. В. Ходаков подробно рассмотрел механизм титрования с адсорбционными индикаторами. При адсорбционном индикаторе типа флуоресцеина и эозина деформация анионов красителя вызывает изменение окраски раствора. Эти красители применяют как индикаторы на катион серебра, адсорбируемый на поверхности частиц галогенида серебра. Органический краситель может применяться как адсорбционный индикатор в том случае, если он заметно адсорбируется осадком вблизи точки эквивалентности. Поэтому, например, эозин можно применять как адсорбционный индикатор при титровании бромидов, иодидов и роданидов, однако нельзя применять при титровании хлоридов. Хлорид-ионы адсорбируются на поверхности хлорида серебра значительно меньше, чем эозин, поэтому окраска эозина изменяется в самом начале титрования хлоридов. [45]
Страницы: 1 2 3