Cтраница 2
По Graham Edgar y1 молибденовая кислота даже в очень больших концентрациях не восстанавливается сернистой кислотой в присутствии достаточного количества серной кислоты. Отсюда следует, что при обычном определении хрома титрованием хромовой кислоты железным купоросом и марганцовокислым калием, а также при титровании ванадия после восстановления ванадиевой кислоты сернистой, можно не обращать внимания на присутствие молибдена. [16]
Предложено несколько вариантов этого метода для определения ванадия в различных объектах: в металлическом ванадии, в хромите, в урансодержащих веществах. По-прежнему много внимания уделяют этому методу при анализе легированных сталей. Предложен этот метод и для определения ванадия и хрома в си-лико-алюминиевых катализаторах крекинга нефти, причем вместо обычного в таких случаях селективного окисления хрома ( III) его восстанавливают до трехвалентного при помощи азида натрия; хром ( III) не мешает титрованию ванадия солью Мора. [17]
Приложение представляет собой сводку данных о величине напряжения, налагаемого на электроды в различных случаях титрования с двумя индикаторными электродами. Таблица составлена по элементам в алфавитном порядке. Если в графе До конечной точки стоит прочерк, то это значит, что ток во время титрования либо вообще отсутствует, либо не должен быть принимаем во внимание, так как конечная точка определяется в данном случае по возрастанию тока при добавлении избытка титрующего реактива, вызывающего соответствующую электродную реакцию. Например, при титровании ванадия ( V) солью Мора ток после конечной точки обеспечивается парой Fe3 / Fe2 ( катод - анод), а при титровании бромида - парой Ag / Ag; в последнем случае анодный ток вызывается растворением металлического серебра электрода. [18]
Если в пробе содержится ванадий, то он титруется совместно с хромом. Поэтому, когда раствор оттитрован, в него прибавляют по каплям раствор перманганата калия до появления неисчезающей розовой окраски, нитрит натрия ( избегая избытка) и мочевину. Точку эквивалентности находят, как описано выше. Объем раствора соли Мора ( в мл), израсходованной на титрование ванадия, вычитают из объема ( в мл) раствора соли Мора, израсходованной на титрование обоих элементов; содержание хрома определяют по разности. [19]
Смесь кислот прибавляют очень осторожно и нагревают до кипения. Если появляются окислы азота, то продолжают нагревание до полного удаления их. К вполне охлажденному раствору прибавляют 25 мл раствора железного купороса, переносят его вместе с осадком в мерную колбу, емкостью в 250 мл, и доводят до метки. Закисног железо вводится для того, чтобы препятствовать возможности частичного осаждения ванадиевой кислоты. Фильтруют через сухой фильтр в сухую колбу и 200 мл фильтрата употребляют для титрования ванадия. [20]