Титрование - уран
Cтраница 2
Только в том случае, если потенциал точки эквивалентности сохраняется в течение задержки, титрование заканчивается, и тогда на регулирующем устройстве - контроллере загорается предупреждающий сигнал. Титрование урана, которое основано на окислении четырехвалентного урана в шестивалентный ионами трехвалентного железа, генерированными электрохимически [87], следует про водить в растворе, нагретом до 95 1 С. В этом случае регулирующее устройство обеспечивает нагрев и контроль температуры, а также контроль скорости перемешивания. Регулирующее устройство не позволяет начать титрование раньше, чем будет достигнута рабочая температура. [16]
Для определения урана применяют также реакции комплексо-образования. Изучено титрование урана ( VI) [18] раствором ЭДТА по методу с двумя индикаторными электродами или с одним по току окисления избытка ЭДТА. [17]
Затем добавляют - - ЛО мг ортофенантролина ( он связывает Fe2 в прочный комплекс) и комплексен III ( 25 - 100 г) для связывания Pb, Ni, Bi и Сг, а затем титруют метавана-датом при концентрации H2SO4, равной 0 1 N. В присутствии железа средняя ошибка титрования урана составляет 3 - 6 % ( отн. [18]
Определение заканчивают взвешиванием осадка6 или титрованием восстановленного урана ва-надатом аммония в присутствии фенилантраниловой кислоты7 или ксмплекссметрическим определением цинка с применением эрио-хрсм чернсго Т в качестве индикатора после растворения осадка тройной соли в смеси карбоната аммония и аммиака8 и пересче-тсм полученных результатов на натрий. [19]
Мешающее влияние Fe ( II) при титровании урана ( IV) устраняли добавлением 1 10-фенантролина. В качестве индикаторного электрода была использована золотая проволока. [20]
В качестве недостатков восстановления при помощи жидких цинковых амальгам следует указать на легкость образования перекиси водорода при наличии контакта между амальгамой и кислородом воздуха. Перекись водорода, попадая в восстановленный раствор, взаимодействует с окислителем, добавляемым при последующем титровании урана ( IV), и тем самым искажает результат. При восстановлении микроколичеств урана ошибка холостого опыта, обусловленная образованием перекиси водорода, остается в пересчете на 1 л восстановленного раствора почти на том же уровне, что и для макроколичеств. [21]
Это связано с тем, что ион уранила образует недостаточно прочные комплексы с рядом комплексонов, вследствие чего мешающее влияние других элементов оказалось очень большим. С другой стороны, титрование урана ( IV), образующего прочные комплексы в достаточно кислых растворах, в которых мешающее влияние других элементов ( за исключением Zr, Th, Pu, Fe и некоторых других) невелико, все же удобнее проводить оксидиметрическим методом, позволяющим с такой и даже большей точностью определять его содержание в присутствии значительно большего количества других элементов. Для комплексометрического определения урана ( VI) [518, 692] анализируемый раствор при рН 4 4 - 4 6 титруют раствором комплек-сона III, определяя конечную точку при помощи 1 - ( 2-пиридилазо) - 2-нафтола в качестве внутреннего индикатора. Для повышения растворимости окрашенного комплекса иона уранила с индикатором и повышения его устойчивости титрование проводят в смеси ( 1: 2) воды с изопропиловым спиртом. [22]
Восстановление выполняют в сернокислых растворах. К анализируемому раствору прибавляют небольшое количество раствора сульфата меди ( II) и затем избыток раствора сульфата титана ( III) до появления красного осадка металлической меди. Одновременно металлическая медь переходит в раствор за счет восстановления ртути ( II) до металлической ртути, которая последующему титрованию урана ( IV) не мешает. [23]
Для определения количества перманганата, расходуемого на реактивы, пропускают раствор применяемых реактивов через редутор, затем титруют его перманганатом и вычитают незначительный объем раствора перманганата, который затрачивается на окрашивание такого же объема раствора. Количество перманганата, которое расходуется на окрашивание анализируемого раствора в точке эквивалентности, устанавливают следующим образом. II), прибавляют 0 5 - 1 г персульфата аммония, перемешивают 1 мин и затем титруют раствором перманганата до появления розовой окраски такой же интенсивности, какая была при титровании урана. [24]
Вполне вероятно, что при испытании на чистоту взвешенного U308 приведенными выше способами результаты определения UOa соответствуют истинному содержанию ее в прокаленном остатке. Общее количество урана также определяется правильно, если находящиеся в рае-створе примеси в процессе восстановления урана не восстанавливаются, как, например, алюминий или цирконий. В случае же, когда примеси восстанавливаются вместе с ураном и затем окисляются перманганатом, как, например, примеси ванадия и титана, результаты определения общего содержания урана получаются повышенными и превышающими возможное содержание урана в осадке, если этот осадок свободен от других загрязнений, не окисляющихся перманганатом в условиях титрования урана. [25]
Вполне вероятно, что при испытании на чистоту взвешенного U3Og приведенными выше способами результаты определения UO2 соответствуют истинному содержанию ее в прокаленном остатке. Общее количество урана также определяется правильно, если находящиеся в растворе примеси в процессе восстановления урана не восстанавливаются, как, например, алюминий или цирконий. В случае же, когда примеси восстанавливаются вместе с ураном и затем окисляются перманганатом, как, например, примеси ванадия и титана, результаты определения общего содержания урана получаются повышенными и превышающими возможное содержание урана в осадке, если этот осадок свободен от других загрязнений, не окисляющихся перманганатом в условиях титрования урана. [26]
 |
Редуктор J on e s a. [27] |
При этом, а также и в дальнейшем, скорость про-сасывания ( которую легко отрегулировать водоструйным насвсом), должна составлять около 100 мл в минуту. Когда отсасывание серной кислоты подходит к концу, снимают каучуковую трубку от водоструйного насоса, опоражнивают колбу для отсасывания, затем опять присоединяют насос и пропускают остаток кислоты. После этого, не давая воздуху проникнуть в слой цинка 1 пропускают через редуктор раствор, подлежащий восстановлению, а затем промывную жидкость. Окисление воздухом, необходимое перед титрованием урана, производят в колбе для отсасывания. Для этого в нее вставляют пробку с трубкой, доходящей до дна, и просасывают воздух в продолжение около 5 минут. Титрование производят в той же колбе для отсасывания. [28]
Нормальный потенциал системы U02 / U4 составляет 0 334 в, следовательно, восстанавливать его можно только довольно сильными восстановителями. Титруют с платиновым электродом по току окисления реактива. Титрование следует проводить в отсутствие кислорода воздуха, растворы титрующих веществ также должны храниться без доступа воздуха. В работе Симпсона с соавторами12 указано, что растворы хрома ( II) были применены для восстановления урана ( VI) с последующим титрованием урана ( IV) раствором хлорида железа ( III) по току его восстановления на ртутном капельном электроде, однако результаты были неточны и плохо воспроизводимы. [29]
UOl / U4 составляет 0 334 в, следовательно, восстанавливать его можно только довольно сильными восстановителями. Титруют с платиновым электродом по току окисления реактива. Титрование следует проводить в отсутствие кислорода воздуха, растворы титрующих веществ также должны храниться без доступа воздуха. В работе Симпсона с соавторами12 указано, что растворы хрома ( II) были применены для восстановления урана ( VI) с последующим титрованием урана ( IV) раствором хлорида железа ( III) по току его восстановления на ртутном капельном электроде, однако результаты были неточны и плохо воспроизводимы. [30]
Страницы: 1 2 3