Cтраница 3
Значительно большее число работ посвящено амперометриче-скому титрованию восстановленного урана окислителями. Уран ( VI) восстанавливают обычно в редукторах того или иного типа ( висмутовый, кадмиевый, цинковый - так называемый редуктор Джонса) или электролитически. Последний способ предпочтительнее потому, что при нем в раствор соли урана не вносится посторонних ионов. В зависимости от способа восстановления уран может находиться в растворе либо только в виде урана ( IV), либо вместе с ураном ( III), как, например, в случае применения редуктора Джонса вследствие того что цинк представляет собой сильно электроотрицательный элемент, восстановление урана ( VI) проходит до более низкой валентности, чем при восстановлении висмутом или кадмием. Уран ( III) и уран ( IV) титруют12 отдельно раствором сульфата железа ( III) при - 0 05 в ( Нас. III) - затем во время титрования урана ( IV) ток остается практически постоянным и резко возрастает после конечной точки вследствие восстановления Ре3 - иона. III), но в той или иной степени и уран ( IV), особенно если кислотность раствора понижается. Титрованию мешают ванадий и молибден, так как при восстановлении урана ( VI) они также восстанавливаются, а затем окисляются железом ( III) вместе с восстановленным ураном. [31]
Значительно большее число работ посвящено амперометриче-скому титрованию восстановленного урана окислителями. Уран ( VI) восстанавливают обычно в редукторах того или иного типа ( висмутовый, кадмиевый, цинковый - так называемый редуктор Джонса) или электролитически. Последний способ предпочтительнее потому, что при нем в раствор соли урана не вносится посторонних ионов. В зависимости от способа восстановления уран может находиться в растворе либо только в виде урана ( IV), либо вместе с ураном ( III), как, например, в случае применения редуктора Джонса вследствие того что цинк представляет собой сильно электроотрицательный элемент, восстановление урана ( VI) проходит до более низкой валентности, чем при восстановлении висмутом или кадмием. Уран ( III) и уран ( IV) титруют12 отдельно раствором сульфата железа ( III) при - 0 05 в ( Нас. III) - - затем во время титрования урана ( IV) ток остается практически постоянным и резко возрастает после конечной точки вследствие восстановления Ре3 - иона. III), но в той или иной степени и уран ( IV), особенно если кислотность раствора понижается. Титрованию мешают ванадий и молибден, так как при восстановлении урана ( VI) они также восстанавливаются, а затем окисляются железом ( III) вместе с восстановленным ураном. [32]
Прилив избыток [ 20 / 0-ного ] раствора соды в количестве 5 мл и 20 мл 20 / 0-ного едкого натра, кипятят в течение ljz часа. Углекислый натрий осаждает U, V и Fe, а в едком натре V2O5 снова растворяется. Осадок фильтруют и промывают слабым раствором едкого натра до тех пор, пока фильтрат не перестанет давать реакции на ванадий. Осадок U и Fe растворяют в 20 мл разбавленной HNO3 ( 1: 1), приливают 40 мл воды, нейтрализуют аммиаком, добавляют 40 мл насыщенного раствора углекислого аммония и нагревают, не доводя, однако, до кипения. При этом выпадает гидроокись железа, уран же остается в растворе. После этого фильтруют и тщательно промывают осадок 2 / 0-ным раствором углекислого аммония. К фильтрату приливают избыток разбавленной H2SO4 и выпаривают до появления паров серной кислоты. Остаток охлаждают, растворяют в 100 мл воды, восстанавливают алюминием и определяют уран объемным путем, титруя марганцовокислым калием по стр. Осадок железа растворяют в разбавленной H2SO4 и титруют раствором марганцовокислого калия. Для определения ванадия 0 5 г руды растворяют в 10 мл HNO3, добавляют 10 мл H. Fe, V и U алюминием и титруют их совместно марганцовокислым калием, причем окраска раствора должна измениться из пурпурно-синей через зеленую и желтую в розовую. Из общего количества израсходованного на титрование раствора марганцовокислого калия вычитается предварительно определенный отдельным титрованием объем, приходящийся на титрование урана и железа. [33]