Cтраница 3
Как показал Палит, значительное улучшение условий титрования солей карбоновых кислот по вытеснению сильной кислотой и раздельное титрование смеси минеральных и карбоновых кислот достигается применением в качестве растворителей гликолей и их смесей с растворителями с низкой диэлектрической проницаемостью. В связи с хорошими растворяющими способностями этих смесей в них удобно производить анализ мыл. [31]
![]() |
Титрование смеси 0 05 н. пикриновой ( 1 и 0 05 н. трихлоруксусной кислот ( 2 0 1 н. NaOH в 60 % - ном ацетоне. [32] |
Дифференцирующее действие ацетона и его смесей с водой настолько велико, что в этих растворителях удается провести раздельное титрование смеси более двух кислот. [33]
Гурьев [122] считает одним из лучших растворителей адипонитрил, который в максимальной степени дифференцирует производные фенолов, создавая возможность раздельного титрования смеси изомеров, например о - и п-нитрофенолов. Дополнительное преимущество этого растворителя заключается в том, что титруемые растворы от воздуха не изолируются. [34]
В 1943 году, значительно позже опубликования наших работ по применению дифференцирующего действия ацетона, его свойства были использованы Эйресом и Больфе при кон-дуктометрическом раздельном титровании смеси кислот. Метод состоит в там, что титрование производится в воде - титруются все кислоты; в 40-процентном ацетоне титруются сильные и средние кислоты и в 80-процентном ацетоне титруются только сильные кислоты. [35]
Константы диссоциации изофталевой и терефталевой кислот примерно одинаковы ( / ( i 2 4 10 - 4 и Ki 2 5 Ю-5), поэтому раздельное титрование смесей этих кислот в воде невозможно. [36]
Из данных табл. 44 следует, что уже спирты достаточно улучшают условия титрования смеси соляной и монохлоруксусной кислот, но дифференцирующее действие спиртов недостаточно для раздельного титрования смеси соляной кислоты с дихлоруксусной и совсем не проявляется по отношению к смеси соляной и трихлоруксусной кислот. Однако применение кетонов ( ацетона) позволяет произвести раздельное титрование и этих смесей. [37]
![]() |
Кривые радиометрического титрования по осаждению кислот в смеси. [38] |
Выбор ацетона для такого титрования объясняется тем, что в этом растворителе наблюдается резкое различие в силе солей [12], поэтому в ацетоне можно реализовать случай раздельного титрования смеси солей, образующих один труднорас-гворимый осадок. На рис. 5 видно два скачка титрования, соответствующие последовательному осаждению иона более сильной и более слабой соли. [39]
Константы диссоциации изофталевой и терефталевой кислот примерно одинаковы ( Ki 2 4 - 10 - 4 и Ki 2 5 - 10 - 5), поэтому раздельное титрование смесей этих кислот в воде невозможно. [40]
Это изменение соотношения в константах диссоциации кислот или оснований в неводных, особенно в дифференцирующих, растворителях с успехом использовано автором и другими исследователями для улучшения условий раздельного титрования смеси кислот, смеси оснований и солей по вытеснению. [41]
![]() |
Титрование смеси н. НС1 и 0 01. н НС1О4в ледяной уксусной кислоте раствором пиридина в том же растворителе. [42] |
Вероятно раздельное титрование сильных ислот может быть достигнуто в смесях кислых растворителей с инертными, добавки которых, снижают их диэлектрическую проницаемость и ионное произведение, Как показывают данные о константах сильных кислот в пиридине ( см. главу 7), в нем возможно раздельное титрование смеси минеральных кислот. [43]
Сильные дифференцирующие свойства адиподи-нитрила позволяют титровать более сложные смеси кислот, например смесь хлорной и бензойной кислот с фенолом и динитрофенолом. Раздельное титрование смесей кислот с очень близкими свойствами ставит адиподинитрил в число лучших неводных дифференцирующих растворителей. [44]
Это происходит при переходе кислот различной природы от воды к неводным растворителям, не содержащим гидроксильных групп. Раздельное титрование смеси минеральной кислоты с органической, например карболовой, может быть осуществлено с большим успехом в кислых растворителях, в которых органические кислоты не проявляют своих кислых свойств, так как сродство к протону их анионов больше, чем сродство к протону молекул растворителей. В этих растворителях титруется только одна сильная кислота. [45]