Амперометриче-ское титрование

Cтраница 3

Упрощенная установка для амперометрического титрования. [31]

При титровании с платиновыми электродами необходимо обращать внимание на качество впаивания платины в стеклянную трубку, так как в местах спая иногда появляются трещины, которые полностью нарушают работу электрода. Электролиты, используемые в качестве фона в амперометриче-ском титровании, не должны давать электродной реакции при потенциале титрования и не должны вступать в химическую реакцию. [32]

Авторы описываемого метода пользуются не обычным амперо-метрическим титрованием, а используют переменный ток при напряжении 30 мв на двух платиновых электродах, отбирая напряжение от квадратно-волнового генератора. Однако они же24 указывают на возможность применения и обычного амперометриче-ского титрования с двумя электродами. [33]

Электроды ИЗ ЭБИХ металлов чаще всего применяют в качестве катода, а оксидные электроды в качестве анода. Часто эти электроды используют в паре с платиновым при амперометриче-ском титровании с двумя индикаторными электродами. [34]

Единица измерения тока - ампер, поэтому такой способ титриметрического анализа называют амперометриче-ским титрованием. [35]

Метод амперометрического титрования можно исцользовать в том случае, когда одно из двух взаимодействующих веществ дает диффузионный ток. Электрическая схема, используемая в этом методе, аналогична схеме полярографической установки, но при амперометриче-ском титровании требуется приложить достаточно большой потенциал, чтобы вызвать восстановление растворенного вещества или титранта. [36]

В описанных случаях создание надлежащей кислотности фона необходимо для протекания химической реакции в растворе, электродный же процесс восстановления элементарного иода или окисления иодид-иона до иода почти не зависит от кислотности среды. Иначе обстоит дело при восстановлении на платиновом электроде кислородсодержащих анионов - перманганата, бихромата и ва-надата, имеющих большое применение в практике амперометриче-ского титрования. Это значит, что если в растворе присутствуют одновременно окисленная и восстановленная ормы, например О О. [37]

В описанных случаях создание надлежащей кислотности фона не обходимо для протекания химической реакции в растворе, электродный же процесс восстановления элементарного иода или окисления иодид-иона до иода почти не зависит от кислотности среды. Иначе обстоит дело при восстановлении на платиновом электроде кислородсодержащих анионов - перманганата, бихромата и ва-надата, имеющих большое применение в практике амперометриче-ского титрования. [38]

Разработанные методы не имеют практического значения. Объем расходуемого раствора AgNO3 в значительной мере зависит от продолжительности титрования, что связано, по-видимому, с изменением состава осадка молибдата серебра во времени. Кривые амперометриче-ского титрования имеют аномальный вид. [39]

Например, в системе Fe3 / Fe2 резкое изменение концентрации ионов Fe в точке эквивалентности вызывает скачок потенциала, легко фиксируемый экспериментально. С помощью биметаллической пары электродов платина - вольфрам можно титриметрически определять свинец, медь, цинк, никель, кадмий и другие элементы. Широко применяют амперометриче-ское титрование ЭДТА для определения Ni2, Zn2, Cd2, Pb2 и др. Используют кондуктометрическое, фотометрическое, термометрическое и некоторые другие виды титрования комплексоном с физико-химической индикацией точки эквивалентности. [40]

Например, в системе Fe3 / Fe2 резкое изменение концентрации ионов Fe в точке эквивалентности вызывает скачок потенциала, легко фиксируемый экспериментально. С помощью биметаллической пары электродов платина - вольфрам можно титриметрически определять свинец, медь, цинк, никель, кадмий и другие элементы. Широко применяют амперометриче-ское титрование ЭДТА для определения Ni2, Zn2, Cd2, РЬ2 и др. Используют кондуктометрическое, фотометрическое, термометрическое и некоторые другие виды титрования комплексоном с физико-химической индикацией точки эквивалентности. [41]

В этом виде полярографии измеряется ток при определенном потенциале, находящемся в области плато предельного диффузионного тока определяемого вещества. Часто к этому методу относят титрование с амперо-метрическим определением конечной точки - амперо-метрическое титрование. Форма кривых амперометриче-ского титрования зависит от типа реакции титрования. Если титруемое вещество является электрохимически активным, а титрант нет, то ток с увеличением объема добавленного титранта уменьшается почти до нуля ( в точке эквивалентности) и затем остается постоянным при дальнейшем добавлении титранта. Если электрохимически активен титрант, а титруемое вещество нет, то ток остается близким к нулю до точки эквивалентности, после которой он начинает увеличиваться пропорционально концентрации добавляемого титранта. Если оба компонента реакции электрохимически активны, а продукты реакции нет, то получается V-образная кривая с минимумом, соответствующим точке эквивалентности. Метод титрования с индикатором применяется в тех случаях, когда ни определяемое вещество, ни титрант не дают в условиях определения полярографических волн или их получение по тем или иным причинам затруднительно. В этом случае к раствору титруемого вещества добавляется индикатор, дающий полярографическую волну и вступающий в реакцию с титрантом после того, как прореагирует определяемое вещество. В процессе титрования ток вначале ( до связывания всего титруемого вещества) будет оставаться постоянным, а затем он начинает уменьшаться до некоторой минимальной величины, и дальнейшее добавление титранта не будет влиять на ток. Кривая этого вида титрования имеет форму волны и перегиб на ней указывает на достижение точки эквивалентности. Эта точка определяется как середина перегиба кривой титрования. [42]

В приложении 1 к настоящему руководству дается таблица потенциалов платинового электрода, которыми следует пользоваться при различных случаях титрования. В таблице приведены потенциалы платинового электрода не только для тех веществ, которые находят или могут найти практическое применение, но и для таких, которые не применяются пока ни в качестве титруемых, ни в качестве титрующих растворов, но присутствие которых может оказать влияние на ход амперометрического титрования других веществ. Примером может служить реакция электродного окисления марганца, которая сама по себе не используется при амперометриче-ском титровании, но может мешать при анодном ферроцианидном методе определения цинка или при других анодных процессах. [43]

Изменение концентрации электроактивного вещества при титровании ведет к изменению величины диффузионного тока. Признаком окончания титрования является уменьшение величины предельного тока до нуля или, наоборот, начало возрастания силы тока от нулевого значения. Во всех случаях вблизи точки эквивалентности наблюдается излом кривой титрования. В качестве индикаторного электрода в амперометриче-ском титровании наряду со ртутным капающим электродом применяются вращающиеся платиновые, графитовые и другие твердые электроды. Титруют при постоянном потенциале, соответствующем области предельного диффузионного тока электроактивного вещества, которым может быть определяемый ион или ион реагента. [44]

Установлено, что различные белки неодинаково реагируют с сульфитом, и условия, необходимые для полного превращения белка в S-сульфопротеин, несколько различны от случая к случаю. Реакция с химотрипсиногеном протекает очень быстро на воздухе при 38 без добавления дополнительного окислителя. Наряду с этим, чтобы довести до конца превращение рибонуклеазы в S-сульфопротеин, необходимо присутствие окислителя и концентрированного раствора мочевины. Скорости реакции сульфита и тетратионата с SS - и соответственно SH-группами большинства пептидов и некоторых белков значительно выше, чем скорость, с которой протекает реакция взаимодействия между этими двумя соединениями. Рекомендуется следить при помощи амперометриче-ского титрования за ходом процессов восстановления и окисления каждого индивидуального белка. Образование SH-групп при действии сульфита на цистин и окисленный глутатион, а также на рибонуклеазу и химотрип-синоген показано на фиг. [45]

Страницы: 1 2 3 4