Cтраница 3
В первых вариантах термометрического титрования раствор титранта добавляли порциями и температуру измеряли термометром Бекмана, что служило источником ошибок. Сравнительно большие затраты времени, обусловленные несовершенством техники измерения ( а также медленным установлением показаний термометра), вызывали большие или меньшие отклонения от адиабатических условий, что приводило к частичному выравниванию температур пробы и окружающей среды, и, естественно, вело к возникновению субъективных ошибок. В современных установках эти ошибки сведены к минимуму. Для титрования используют автоматические бюретки, для измерения температуры - быстрые и крайне чувствительные термисторы, показания регистрируют с помощью самописца. При этом измерение температуры проводят с точностью 0 0002 С. [31]
До применения метода термометрического титрования, в котором конечная точка титрования определяется по изгибу на кривой AT / V, некоторое время использовался метод калибровки. Суть этого метода состоит в том, что, если х см3 избытка реагента С прибавить к у см3 раствора А, то общее изменение температуры раствора будет зависеть от количества вещества А, присутствующего в растворе. Таким образом можно построить калибровочную кривую по данным наблюдаемого изменения температуры серии аликвотных частей раствора А известной различной концентрации, которое происходит при прибавлении к ним х см3 избытка реагента С. Такая калибровочная кривая может быть затем использована для определения количества вещества А в растворах с неизвестной концентрацией. [32]
Главное преимущество метода термометрического титрования с использованием реакций осаждения по сравнению с классическими гравиметрическими методами заключается в том, что он исключает следующие за осаждением операции, а именно: фильтрование, промывание осадка, сжигание фильтра и взвешивание осадка. Экономия времени при выполнении анализа этим методом привлекла внимание многих исследователей и потому изучено большое количество различных осадителей. [33]
Такой метод называют термометрическим титрованием. Опубликованы методики кислотно-основного, окислительно-восстановительного, комплексометрического и осадительного термометрического титрования. Многие термометрические определения проводят в неводных растворителях. Поскольку изменение энтальпии в ходе реакции является единственным условием осуществления такого титрования, этот способ обнаружения конечной точки применим и в тех случаях, когда другие способы не приводят к положительным результатам. [34]
Какой вид имеют кривые термометрического титрования. [35]
Первым описанным [2] методом термометрического титрования было титрование раствора лимонной кислоты раствором гидроокиси аммония, проведенное обычным способом. Раствор механически перемешивался стеклянной мешалкой с лопастями. [36]
Состав был подтвержден методом термометрического титрования. По данным Циглераи Стефана [807], комплекс такого же состава образуется при экстракции железа раствором дибен-зилсульфоксида в метиленхлориде. [37]
Содержится обзор материалов по термометрическому титрованию - самому новому, перспективному и ускоренному методу анализа. Детально обсуждаются условия, необходимые для точных и прецизионных измерений. Показана сфера применимости и ограниченности этого метода. Рассмотрены отдельные типы приборов, пригодных для специальных целей. [38]
Реакции, используемые в термометрическом титровании, должны протекать быстро. При титровании небольших объемов может возникнуть ошибка, связанная с теплотой испарения. При работе с разбавленными растворами выделяющейся тепловой энергии недостаточно, чтобы вызвать большие изменения температуры. В таких случаях необходимо особенно хорошее соответствие температур анализируемого раствора и титранта. [39]
Зенчельский и Сигато [23] использовали термометрическое титрование для того, чтобы исследовать продукты присоединения, образуемые хлоридом олова ( IV) с тетрагидрофурфуролом, пиридином, 1 4-диоксаном и морфолином в бензоле. [40]
Джордан [34] сконструировал прибор для термометрического титрования, приспособленный главным образом для аналитических целей, в котором можно, однако, проводить и калориметрические измерения. Калориметр представляет собой обычный сосуд Дьюа-ра, снабженный мешалкой, титратором, нагревателем и термистор-ным датчиком температуры. Термистор связан с мостиком Уитстона. Снимаемое с него напряжение непосредственно записывается на самописце. Ни калориметр, ни бюретка не термостатируются. [41]
Какое практическое применение имеет метод термометрического титрования. [42]
Одним-из главных преимуществ применения метода термометрического титрования для промышленных анализов является то, что для разных определений можно использовать один и тот же прибор. Термометрический метод можно применять для простых кислотно-основных титрований растворов, окрашенных сопутствующими примесями, даже в тех случаях, когда применение визуальных индикаторов и фотометрических методов исключается. Этот метод применим также для систем, в которых могут осуществляться селективные реакции осаждения, не используемые в общепринятых методах из-за длительности анализа. [43]
Калориметрические измерения, выполняемые методом термометрического титрования, отличаются от обычной калориметрии в растворах способом введения реагентов в калориметр. В обычном калориметре для растворов каждый реагент полностью вводится в калориметр до начала реакции, а скорость реакции определяется ее кинетическими характеристиками, диффузией и механическим перемешиванием. В противоположность этому, при термометрическом титровании один из реагентов вводится в калориметр непрерывно или определенными порциями непосредственно в ходе реакции, скорость которой в этом случае определяется скоростью добавления титранта. [44]
В применении к калориметрии метод термометрического титрования имеет три существенных преимущества. Во-первых, этот метод позволяет в одном эксперименте определить изменение энергии как функцию степени превращения в реакции. Это означает, что каждая точка на кривой термометрического титрования соответствует отдельному опыту, выполненному обычным калориметрическим методом. Во-вторых, термометрическое титрование дает возможность контролировать процесс, протекающий в калориметре, и степень чистоты реагентов. По наклону и конечным точкам различных участков термограммы можно судить о числе и типах реакций, а также о концентрациях реагентов. [45]