Дифференциальное титрование
Cтраница 3
Нам кажется, что из наших опытов с несомненностью следует, что появление двувсршинных кривых при дифференциальном титровании одноосновных кислот щелочами обусловливается углекислотою. Мак-Иннес склонен был приписывать второй максимум. [31]
Хотя при титровании в уксусной кислоте достигается резкая конечная точка, однако эту кислоту нельзя применять для дифференциального титрования смесей аминов, так как они титруются одновременно до одной конечной точки. [32]
Амины применялись и в некоторых прежних способах - Кла-мана [47], Эккли и Тезоро [45], Пезэ и Вильмара [46], но эти амины были слишком сильными основаниями, чтобы было возможно дифференциальное титрование гидрохлорида амина и свободной карбоновой кислоты. На основании испытаний ряда ароматических аминов для предлагаемого ниже метода был выбран ж-хлор-анилин. Нитроанилины слишком слабые основания, и они не предотвращают потери хлористого водорода в ходе реакции, а при определении с использованием я-хлоранилина получаются слабые скачки при титровании. Нафтиламины, помимо того, что они обеспечивают слабо выраженный скачок при титровании, осаждаются во время титрования. Хлоранилин оказался и достаточно сильным основанием, чтобы предотвратить потери хлористого водорода, и недостаточно сильным для того, чтобы помешать при титровании. [33]
Описанный выше метод дифференциального электрометрического титрования открывает возможности проведения более сложных анализов, которые можно выполнить в ультрамикромасштабе при определении следов вещества. Дифференциальное титрование является одним из наиболее чувствительных методов определения конечной точки в случае титрования чрезвычайно разбавленных растворов. В научных исследованиях точность и чувствительность имеют большее значение, чем быстрота проведения анализа. Поэтому такие методы иногда оказываются незаменимыми при решении некоторых научно-исследовательских задач. Описанный выше редуктометрический метод определения железа является слишком сложным для проведения серийных анализов. Он рассмотрен здесь подробно для того, чтобы показать возможности применения отдельных ультрамикроаналитических приемов для решения некоторых очень сложных аналитических проблем. В большинстве случаев для определения железа удобнее использовать описанные ниже колориметрические методы. [34]
Электронные сигнализаторы, применяемые при дифференциальном титровании, принципиально отличаются от сигнализаторов, описанных выше. При дифференциальном титровании сигнализатор должен срабатывать тогда, когда скорость изменения потенциала на его входе достигает максимума, сигнализатор должен реагировать на скачок потенциала. В качестве электронных сигнализаторов здесь применяются усилители импульсов с релейной схемой на выходе. [35]
Если различие между силами двух веществ кислотного или основного характера достаточно велико, возможно определение одного или обоих веществ кислотно-основным титрованием. Такое определение обычно называют дифференциальным титрованием или дифференциацией. Способность к дифференциации двух веществ преимущественно определяется растворителем, использованным для титрования. Растворители, которые не являются ни кислотными, ни основными, оказываются обычно наилучшими для дифференциальных титрований, так как они не влияют на кислотно-основную силу определяемого образца. [36]
Соответствующие приборы, созданные рядом ученых, подробно рассматриваются ниже. Вероятно, лучшим прибором для дифференциального титрования можно считать прибор Тисона, Маккэрди и Брикера [ 2, с. [38]
 |
Кривая изменения потенциала при титровании. определение конечной точки титрования не может быть произведено. [39] |
Метод потенциометрического окислительно-восстановительного титроьания в основе подобен методу, используемому для реакции осаждения, за исключением того, что электрод, используемый при титровании, должен быть из инертного металла. Определение конечной точки графическим путем или каким-либо методом дифференциального титрования проводится способами, совершенно аналогичными тем, которые описаны в гл. [40]
В работе ( 79 ] для определения сульфатов предлагается использовать барий селективные электроды с пластифицированной отвержденной мембраной. Разработаны две методики определения: метод добавок и метод дифференциального титрования. Обе дают хорошую воспроизводимость для природных и питьевых вод. Перечисленные преимущества потенциометрического титрования делают его перспективным для определения сульфатов в буровых сточных водах, хотя отработанной методики пока не существует. [41]
В работе [79] для определения сульфатов предлагается использовать барий селективные электроды с пластифицированной отвержденной мембраной. Разработаны две методики определения: метод добавок и метод дифференциального титрования. Обе дают хорошую воспроизводимость для природных и питьевых вод. Перечисленные преимущества потенциометрического титрования делают его перспективным для определения сульфатов в буровых сточных водах, хотя отработанной методики пока не существует. [42]
Недостатком сурьмяных электродов является только то обстоятельство, что при приготовлении ряда электродов при совершенно одинаковых условиях, некоторые из них, по до сих пор невыясненной причине, иногда дают отклоняющиеся результаты. Но даже и наличие небольшой постоянной разницы между электродами при дифференциальном титровании не имеет значения. [43]
Синтезировано новое комплексное соединение тетраоксалатоуранеат-тетраммин платины ( II) - [ Pt ( NH. U ( C204) 4 J - ЗН30 и подробно изучено дифференциальное титрование этой соли. [44]
Титруют потоку окисления тиооксина на платиновом электроде при 0 9 в ( Нас. Совместно с кадмием тиооксин осаждает и другие ионы, однако разработан 22 метод дифференциального титрования кадмия, меди и железа, подобный тому, который описан выше ( в разделе Иридий) для раздельного титрования иридия, палладия, железа и меди. [45]
Страницы: 1 2 3 4