Cтраница 2
Наличие вольфрама в образующемся черном осадке установлено рентгеноструктурным анализом, а степень окисления вольфрама в нем - перманганатометрическим титрованием. Описано [879] титрование нитрата серебра вольфраматом натрия ( но не наоборот) с использованием пластикового ионоселективного ко многим ионам мембранного электрода, импрегнированного дити-зоном. Точку эквивалентности устанавливают потенциометрически по достижению постоянного потенциала. В присутствии 25 % диоксана и 25 % этанола, а также на фонах CH3COONa или NH4OH ( рН 7) перегиб кривой титрования нечеток. [16]
Важнейшим применением перманганатометрического титрования является определение Fe ( II) в солянокислом растворе по Рейнгардту - Циммерману, так как в лабораториях металлургических и сталелитейных производств анализируемые пробы металлов обычно растворяют в соляной кислоте. С термодинамических позиций хлорид может окисляться перманганатом количественно, как это видно из значений стандартных потенциалов: для МпО4 - / Мп2 Е01 52 В; для пары СЬ / С. Практически реакция проходит только в сильнокислых или концентрированных растворах хлоридов, в против-ном случае она замедлена. В присутствии ионов Fe ( II) реакция индуцируется, так что Fe ( II) нельзя титровать перманганатом в солянокислой среде. Эту трудность преодолевают, добавляя к титруемому раствору большое количество соли Мп ( П) и фосфорную кислоту. [17]
По количеству прореагировавшего перманганата рассчитывают содержание окислов азота в кислоте. Определение проводят либо прямым перманганатометрическим титрованием, либо обратным титрованием-добавлением перманганата и последующим иодометрическим определением его избытка. [18]
Окислительно-восстановительные взаимодействия могут оказаться неспецифическими вследствие протекания индуцированных реакций. Так, например, при перманганатометрическом титровании солянокислого раствора ионов железа ( II) индуцируется реакция окисления хлорид-ионов. Перманганаг-ионы суммарно взаимодействуют не только с ионами железа, но также с хлорид-ионами, и результаты определений получаются завышенными. Для получения правильных результатов в титруемый раствор следует ввести ионы марганца ( II), которые взаимодействуют с марганцем ( III, IV) быстрее, чем хлорид-ионы, и поэтому устраняют индуцированную реакцию. [19]
Используют кривые окислительно-восстановительного титрования, в частности перманганатометрического титрования. Но если кривые кислотно-основного титрования показывают зависимость степени от-титрованности от рН раствора, то кривые перманганатометрического титрования выражают зависимость потенциала окислительно-восстановительной системы от степени оттитрованное, вблизи точки эквивалентности происходит резкий скачок редокс-потенциала ( см. гл. [20]
В случае некоторых редоксиметрических титрований реагент имеет весьма интенсивную окраску, и уже небольшой избыток тит-ранта вызывает появление в титруемом растворе характерного окрашивания. Если окраска реагента настолько интенсивна, что появление окрашивания обнаруживается в пределах скачка кривой титрования, реагент одновременно может служить индикатором. Так, в перманганатометрическом титровании используется интенсивно фиолетовая окраска перманганат-ионов. Интенсивную окраску имеет также раствор иода в водном растворе иодида калия. В интенсивно желтый цвет окрашены растворы церия ( IV), и некоторые цериметрические титрования тоже могут быть осуществлены без применения индикаторов. [21]
При этом контролируют общую и свободную кислотности прямым титрованием. Кроме того, устанавливают содержание в растворе нитрита натрия, так как он подвергается самопроизвольному разложению, в производственных условиях - методом прямого перманганатометрического титрования. [22]
Раствор перекиси водорода не должен содержать других перекисей, например пербодахов. При титровании первые капли раствора перманганата калия обесцвечиваются медленно. Затем реакция идет достаточно быстро до конечной точки титрования. Это, как и в случае перманганатометрического титрования щавелевой кислоты, объясняется постепенным накоплением в растворе марганца ( II), ускоряющего реакцию. Для повышения устойчивости перекиси водорода в раствор вводят ацетанилид, мочевую кислоту, лимонную кислоту, салициловую кислоту и другие вещества, которые тоже окисляются перманганатом калия. Поэтому результаты титрования перекиси водорода завышены. Если добавлена мочевина, то она не мешает титрованию. [23]