Cтраница 2
Нилен [263] с помощью потенциометри-ческого титрования показал, что алифатические члены этого ря а имеют рКа вблизи 0 0, что легко позволило бы изучать их титрованием в уксусной кислоте. Интересно отметить, что окиси аминов и фосфинов менее основны, чем соответствующие амины и фосфины, а сульфоксиды, арсеноксиды и селеноксиды и другие, наоборот, более основны, чем их исходные соединения. [16]
![]() |
Характерные точки титрования три - и тетрагетерокислот. [17] |
Полученные экспериментальные данные по потенциометри-ческому титрованию гетерополикислот дают возможность рас положить их в определенный ряд по окислительной способно - сти. Наибольшей окислительной способностью обладает фос-форномолибденованадиевая кислота и наименьшей - кремне-молибденовольфрамовая кислота с наименьшим содержанием молибдена. Все три - и тетрагетерополикислоты с центральным атомом фосфора обладают большей окислительной способностью, чем аналогичные соединения с центральным атомом кремния. [18]
Существует два основных способа проведения потенциометри-ческого титрования. По первому способу испытуемый раствор титруют, измеряя после прибавления каждой порции рабочего раствора потенциал индикаторного электрода. Затем вычерчивают кривую титрования и определяют по ней объем израсходованного на титрование рабочего раствора. [19]
Однако точка максимального наклона кривой потенциометри-ческого титрования достаточно часто не соответствует точке эквивалентности. Точка максимального наклона - образной кривой находится с той стороны от точки эквивалентности, где в избытке присутствует ион с меньшим зарядом. Ошибка титрования возрастает при увеличении произведения растворимости осадка в осадительном титровании, при уменьшении силы кислоты или основания в кислотно-основном титровании и при уменьшении прочности комплексов в комплексонометриче-ском титровании. Несовпадение точки эквивалентности и точки максимального наклона наблюдается также тогда, когда индикаторный электрод обратим лишь к одному из титруемых ионов или крутизна электродных функций к титруемому иону и иону-титранту различна. [20]
Чтобы нагляднее продемонстрировать возможности метода потенциометри-ческого титрования, раствор кислоты подкрашивают органическим красителем или чернилами: титровать такой раствор обычным способом объемного анализа с цветным индикатором невозможно. Нужно показать приемы нахождения точки эквивалентности по этому графику, а также по дифференциальной кривой потенциометрического. [21]
Подробно с определениями по методу потенциометри-ческого титрования можно познакомиться по журнальной или специальной литературе. [22]
Органические растворители, применяемые в потенциометри-ческом титровании, можно разделить на протонные ( протолитиче-ские) и апротонные ( непротолитические), не участвующие в про-толитических реакциях. [23]
Приведенные данные были получены при потенциометри-ческом титровании в среде ледяной уксусной кислоты. Использование в качестве среды уксусного ангидрида при определении содержания основного и амидного азота позволил выявить ряд особенностей, о которых хотелось бы сказать несколько слов. Результаты этих определений ( табл. 29) показывают, что амидный азот составляет 71 - 78 % от всего количества азота нефти. Заметим, что кривая титрования имеет два скачка потенциала, первый из которых соответствует концу титрования свободных азотистых оснований, а второй-амидов. При сопоставлении сравнимых величин таблиц 20 и 30 нетрудно установить, что количество основного азота, определенное титрованием в уксусной кислоте, во всех случаях выше, чем при титровании в уксусном ангидриде. Возможно, в исследуемых нефтях имеется некоторое количество первичных и вторичных насыщенных аминов, которые обычно не титруются в среде уксусного ангидрида. [24]
Если аналитик не располагает аппаратурой для потенциометри-ческого титрования, то можно рекомендовать титрование солью Мора после удаления мешающих катионов ионообменным методом. [25]
В работе Дрвига [752] сопоставлены кривые потенциометри-ческого титрования перренат-иона как реагентами, образующими с ним труднорастворимые соединения ( T1NO3, T12S04, AgN03, нитрон), так и реагентами, восстанавливающими Re ( VII) до более низких валентных состояний - СгС12, SnCl2, Ti2 ( S04) 3 - Установлено, что реакции первого типа непригодны для потеициометри-ческого определения рения из-за высокой растворимости образующихся осадков. При использовании реагентов второго типа наиболее резкий скачок потенциала в точке эквивалентности получен для СгС12 при титровании в среде НС1 ( 1: 1) в атмосфере азота при комнатной температуре с поляризованным платиновым электродом. Сульфат титана ( Ш) медленно реагирует с перренатом и не пригоден для его определения. [26]
Таким образом, проведенные исследования условий потенциометри-ческого титрования органических оснований в среде ацетона, метилэтилкетона и метилбутилкетона показали, что метилэтилкетон является лучшим дифференцирующим растворителем по сравнению с ацетоном и а: е-тилбутилкетоном. [27]
Определение NOCH и NaMiifl ведут одновременно путем потенциометри-ческого титрования нефти в среде уксусного ангидрида раствором хлорной кислоты в диоксане. Титрование в среде уксусного ангидрида идет двумя скачками потенциала: первый соответствует содержанию N00n, второй - NaMira - Определение проводят из одной навески. [28]
![]() |
Групповой состав сераорганических соединений различных дизельных топлив. [29] |
Исследование химизма окисления сульфидов при их потенциометри-ческом титровании йодатом калия в йодхлорном растворителе показало, что в этом случае протекает несколько параллельных реакций. При медленно протекающем титровании ряда высокосернистых дизельных топлив в йод-хлорном растворителе получаются резко завышенные результаты. При этом необходимо вносить поправку на содержание меркаптановой серы. [30]