Cтраница 2
Строение полученных веществ определяли путем окисления сернистых соединений в сульфоны и другими методами. Все тнофены гидрировались в одинаковых условиях. [16]
Примесь кислорода к хлору вызывает увеличение относительного количества полихлорбензолов в реакционной массе Большое значение в процессе хлорирования имеет чистота применяемого бензола. Он не должен содержать сернистых соединений5 тнофена, сероуглерода. Тиофен при взаимодействии с хлорный железом и бензолом образует осадок, который не растворяется в бензоле и хлорбензоле, вызывает дезактивацию катализатора и загрязняет аппаратуру и трубопроводы. Присутствие сероуглерода в бензоле влияет на качество продукта; монохлорбензол получается окрашенным, приобретает кислую реакцию и содеРЕЙТ соли железа. [17]
Продукт должен испаряться без остатка. В продукте должны отсутствовать сервводород, меркаптаны, тнофен, водорастворимые кислоты и щелочи. [18]
Технический бензол содержит около 0 05 % тнофена, который нельзя отделить от бензола ни фракционной перегонкой, ни дробной кристаллизацией. Окрашивание сернокислотного слоя в сине-зелены и цвет указывает и а присутствие тнофена. Для удаления тиофена из бензол а используют его способность сульфироваться концентрированной серной кислотой, тогда как бензол в этих условиях не вступает в реакцию. [19]
Главный вклад вносит незаряженная структура ( 6а), а две формы ( 6г, д) с отрицательным зарядом на р - и р - углерод-пы. Диалогичные резонансные структуры можно представить и для тругпх пятичленмых гетеро-арематических систем, таких как тнофен и фуран, и во всех этих случаях допустима только одна незаряженная форма, хотя бензол имеет две такие структуры. [20]
Дальнейшие данные были получены на основе изучения отбензиненной при 150е нефти с содержанием серы 2 15 %, подвергнутой деасфальтнзации. Из 15 % сернистых соединений, присутствующих в этом полумазуте ( выход на нефть 76 1 %), не менее 65 % приходится на тнофены, содержащие два кольца ( бензотиофены), три ( дибензотиофены) и четыре или более колец в молекуле. Остальные сернистые соединения включают небольшое количество простых ( моноциклических) тиофенов, но состоят главным образом из сульфидов. Следует исключить фракцию, для которой имелись лишь недостаточные аналитические данные, и ограничиться рассмотрением только фракций, составляющих 82 8 % деасфальтированного полумазута. Содержание серы в этом остатке достигает 11 %, из них почти 70 % составляют тпофены, остальное - сульфиды. [21]
Приведенные вьипе дпюгочнслеппые экспериментальные данные о химической природе сераоргаиических соедииешп. Отмечая, что в нефтях и исутству ] от такие сернистые соединения, как меркаптаны, сульфиды, дисульфиды н тиофаны, Добрян-CKiiii делает несколт. EiocTbJO можно говорить также о тпофеиах и пол ицнклпческих производных тнофапа п тнофена 14, стр. Mono-и полициклпческш гомологи тпофена н тиофана, посомпепно, играют здесь основную роль как носители большей части серы, содержащейся в нефти. [22]
Полу стадии образования 2-хлорметилтио-фена и 2-цианметилтиофена. Для тиено [ 2 3-в ] тиофена ( ф-ла I) л 6 5 С, t am 224 - 226 С. Для тиено [ 3 2 - it тпофсна ( ф-ла II) и тиено [ 3 4-в ] тнофена ( ф-ла III) ta, соотв. Четвертый изомер - тиено 3 4 - с1тиофси известен только в виде его замещенных. [23]
В четьгрехгорлую колбу емкостью 0 5 л, снабженную термометром, механической мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, помещают 135 г ( 1 0 моль) М - метилформ-анилида и 153 г ( 1 0 моль) хлороксида фосфора, после чего смесь оставляют стоять в течение 30 мнн. При этом температура повышается до 40 - 45 С. Затем при перемешивании и охлаждении колбы в бане с ледяной водой к смеси по каплям прибавляют 92 4 г ( 1 1 моля) тнофена с такой скоростью, чтобы температура смеси была 25 - 35 С, перемешивают при той же температуре еще 2 ч, а затем оставляют на ночь. Образовавшийся раствор выливают в смесь воды со льдом. Водный слой отделяют, 3 раза экстрагируют эфиром. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. [24]