Cтраница 2
![]() |
Зависимости lg k от о-констант для гидролиза замещенных бензоилхлоридов в различных смешанных ( водных растворителях. [16] |
Тозилатами называют сложные эфиры п-толуолсульфокислоты. [17]
Доксициклина тозилат моногидрат монометанолат ( доксициклина тозилат) - желто-серый аморфный порошок без запаха. Плохо растворим в воде, спиртах, ацетоне, ароматических углеводородах. Растворяется в водных растворах минеральных кислот и щелочей. [18]
Использование тозилатов и мезилатов гликолей позволяет достичь больших выходов по сравнению с галогенидами. Это является одной из причин того, что метод Ричмена и Эткинса находит большее применение, чем метод Кодама - Йошино - Мартин. [19]
Восстановление тозилатов этим методом может быть использовано для получения. [20]
Неспособность тозилата а-иохимбина претерпевать подобную изомеризацию является, возможно, следствием препятствующего ей несвязанного взаимодействия, существующего в подобной структуре ( 226) между 16-карбометоксильной группой и индоль-ным кольцом. [21]
Сольволиз тозилата, полученного из ( бицикло [2,1,1] гексан-2 - ола-2 - d, привел кбицикло [2,1,1] гексил-2 - ащетату, в котором дейтерий равномерно распределен между спиртовым углеродом и соседним узловым углеродом, что находится в хорошем соответствии с данными спектров ЯМР. [22]
Сольволиз тозилатов обычно ведет к раскрытию кольца циклопропана. [23]
Синтезы макроциклических тозилатов можно проводить в диметил-сульфоксиде или гексаметилфосфотриамиде, однако предпочтительно использовать диметилформамид. Частичное образование продуктов [2 2] наблюдается лишь при синтезе триазамакроциклов из натриевых солей М - тозил-замещенных линейных триаминов и дитозилатов диолов [113, 115], однако для препаративных целей в методе Ричмена и Эткинса конденсация [2 2] не используется. [24]
Использование тозилатов спиртов в качестве субстратов в реакциях нуклеофильного замещения имеет то преимущество, что тозилаты даже разветвленных и непредельных спиртов алкили-руют без перегруппировок радикала. [25]
Фенилирование тозилатом дифенилиодония в диметилформ-амиде проходит по а-углеродному атому и приводит к а-фенилнит-роалканам. Сообщалось о С-алкилировании с участием промежуточно образующихся анион-радикалов [198] или четвертичных оснований Манниха. При использовании некоторых замещенных бензилгалогенидов возможно как О -, так и С-алкилирование в зависимости от уходящей группы в гало-гениде. Предполагают, что ив данном случае С-алкилирование - анион-радикальный процесс. [26]
В тозилате чыг-2 - метилциклогексанола один заместитель должен занимать аксиальное, а другой - экваториальное положение. Вследствие незначительной разницы в энергиях между аксиальным и экваториальным положением в случае цис-фррмы также имеет место равновесие, причем тозильному остатку можно приписать либо аксиальное ( 16), либо экваториальное ( 1а) положение. [27]
Хотя многие тозилаты устойчивы при комнатной температуре, их следует хранить на холоду. Некоторые тозплаты, особенно непредельные, разлагаются при 25 в течение нескольких часов. [28]
Например, тозилат диосгенила ( III) образует 12 % дезоксидиосгенина ( IV) и 60 % 3 5-циклодезоксидиосгенин. [29]
Хотя многие тозилаты устойчивы при комнатной температуре, их следует хранить на холоду. Некоторые тозплаты, особенно непредельные, разлагаются при 25 в течение нескольких часов. [30]