Cтраница 1
![]() |
Переменнотоковая полярограмма на основной частоте, включающая ток заряжения ( / с - ток заряжения двойного слоя. IF - фарадеев-ский ток. [1] |
Ток заряжения icac в переменнотоковои полярографии полу - - чают легко, используя методы, указанные в гл. [2]
Ток заряжения не является стационарным, так как он прекращается после того, как электрод примет новый потенциал. [3]
Ток заряжения для такого электрода также значительно меньше, чем у обычного капилляра. [4]
Ток заряжения ( г 3) протекает при поляризации капельного ртутного электрода независимо от того, происходит ли на электроде какой-либо электрохимический акт или нет. Он обусловлен тем, что на свежеобразующейся поверхности ртути создается двойной слой. На ртутном электроде, обладающем постоянной поверхностью, после образования двойного электрического слоя устанавливается вполне определенный потенциал по отношению к потенциалу в глубине раствора или к потенциалу нулевого заряда. В таком случае ток заряжения становится постоянным. [5]
Ток заряжения на ртутном капельном электроде обусловлен потреблением электричества на заряжение двойного электрического слоя вновь образующейся поверхности раздела ртуть - раствор. Таким образом, ток заряжения зависит от скорости образования поверхности капельного электрода и плотности зарядов s при данном потенциале электрода. [6]
Ток заряжения является, основной частью остаточного тока и тем больше, чем выше потенциал, наложенный - на каплю. Величина емкостного тока порядка ICH А и при определении ма - - лых концентраций его величина становится соизмеримой с величиной диффузионного тока: полярографические волны становятся настолько малыми, что емкостный - ток их деформирует. Емкостный ток стремятся уменьшить применением специальных - компенсаторов, которыми снабжаются все поляррграфы. С помощью компенсатора через гальванометр направляют ток, обратный по направлению емкостному, при этом достигается частичная компенсация емкостного тока. Новые методы полярографии, такие, как дифференциальная, осциллографическая и переменнотоковая, позволяют значительно уменьшить мешающее влияние емкостного тока и увеличить чувствительность определения. [7]
Ток заряжения ( / 3) протекает при поляризации капельного ртутного электрода независимо от того, происходит ли на электроде какой-либо электрохимический акт или нет. Он обусловлен тем, что на свежеобразующейся поверхности ртути создается двойной слой. На ртутном электроде, обладающем постоянной поверхностью, после образования двойного электрического слоя устанавливается вполне определенный потенциал по отношению к потенциалу в глубине раствора или к потенциалу нулевого заряда. В таком случае ток заряжения становится постоянным. [8]
Ток заряжения протекает в определенных условиях при поляризации капельного ртутного или другого электрода из жидкого металла, независимо от того, происходит ли на электроде какой-либо электрохимический процесс или нет. Ток заряжения обусловлен тем, что на свежеобразующейся поверхности ртути создается двойной электрический слой и для образования этого слоя к поверхности раздела должны непрерывно подводиться с одной стороны отрицательные, а с другой стороны положительные заряды. [9]
Ток заряжения / зар - ; это ток, который расходуется на образование двойного электрического слоя. Так как в полярографических измерениях поверхность электрода все время обновляется, то измеряемый ток равен сумме тока восстановления и тока заряжения, который нужно учитывать для точного определения С0, поскольку в расчетном уравнении стоит значение только тока восстановления. [10]
Ток заряжения на ртутном капельном электроде обусловлен потреблением электричества на заряжение двойного электрического слоя вновь образующейся поверхности раздела ртуть - раствор. Таким образом, ток заряжения зависит от скорости образования поверхности капельного электрода и плотности зарядов 8 при данном потенциале электрода. [11]
Разделить ток заряжения и фарадеевский ток в уравнении ( 58 - 1) не просто, поскольку непосредственно можно измерить лишь полную плотность тока. Обычный способ состоит в измерении f в стационарных условиях, когда второй член в уравнении ( 58 - 1) равен нулю. [12]
Разделить ток заряжения и фарадеевский ток в уравнении ( 58 - 1) не просто, поскольку непосредственно можно измерить лишь полную плотность тока. Обычный способ состоит в измерении f в стационарных условиях, когда второй член в уравнении ( 58 - 1) равен нулю. Далее используется предположение о том, что в нестационарных условиях f имеет ту же зависимость от T ] S и Ct. [13]
Сумма тока заряжения и тока, обусловленного электрохимическим выделением имеющихся примесей, называется остаточным током. [14]
Уменьшение тока заряжения достигается с помощью нескольких особых приемов измерения, которые уже встречались в других методах. Ток заряжения, являющийся результатом роста ртутной капли, уменьшается путем измерения общего тока только в конце жизни капли, когда скорость изменения площади поверхности очень мала. Небольшой вклад тока заряжения, который еще остается из-за роста площади поверхности во время измерения тока, иногда компенсируют путем использования наклоненной квадратной волны ( как показано на рис. 8.1), аналогично методу Ильковича и Семерано [7], используемому в тюстояннотоковой полярографии. [15]