Cтраница 4
Составляющие фарадеевского тока и тока заряжения, сдвинутые по фазе на 90, обозначены соответственно отрезками OY1IA / y2 и OYtVnCws. Тогда ток заряжения будет равен вектору 0В, а ток электрохимической реакции - вектору ОА. В обычной переменноточной полярографии фиксируется сумма векторов ОА и 0В, равная вектору ОС. Вектор-поляро-граф позволяет определить сумму векторов OXi и OXt. [46]
![]() |
Ток заряжения. [47] |
Прямая представляет экстраполированное значение тока заряжения. [48]
Полярографическая кривая за вычетом тока заряжения ( кривая 3) соответствует фарадеевскому току реакции. Практически кривую для фарадеевского тока строят, не измеряя каждый раз кривую заряжения в растворе фона, а считая, что она является прямолинейным продолжением начального участка АВ полярограммы. [49]
![]() |
Полярографические ( мгновенные изотермы адсорбции 5-бром - 2-ацетилтиофена из щелочных ра створов в 4 % - ( 1 и 40 % - ном ( 2 метаноле. [50] |
Оценка изотермы адсорбции по токам заряжения возможна и в том случае, когда адсорбирующееся вещество сравнительно легко вступает в электрохимическую реакцию и область остаточного тока на полярограммах занимает очень небольшой диапазон потенциалов перед волной деполяризатора. [51]
Эти данные подтверждают, что ток заряжения в опытах, представленных на рис. 7.27, возникает вследствие влияния нескомпенсированного сопротивления, которое проявляется даже при работе с трехэлектродным переменнотоковым полярографом. [53]
![]() |
Влияние сопротивления м. [54] |
Главные источники остаточного тока - ток заряжения, рассмотренный ранее в этой главе, и так называемые шумовые токи, обусловленные в цепи ячейки самим прибором и другими электрическими источниками; влияние шумовых токов возрастает с увеличением сопротивления полярографической ячейки. [55]
Когда значение фарадеевского тока ниже тока заряжения, определенная по этой формуле емкость является емкостью двойного электрического слоя. В условиях протекания существенного фарадеевского тока определяется общая поляризационная емкость Сп, представляющая сумму емкостей двойного электрического слоя и емкости электрохимической реакции. [56]
![]() |
Принципиальная схема установки для регистрации дифференциальных полярограмм. [57] |
В описанной схеме гальванометр измеряет ток заряжения / г конденсатора С. [58]
Для исправления полярографической кривой на ток заряжения иногда используют систему из двух ячеек с синхронно работающими капиллярами. Одну ячейку заполняют исследуемым раствором, а другую - - у раствором фонового электролита. Высоту столбов ртути подбирают так, чтобы скорость вытекания ртути из обоих капилляров была на одинаковой, а при помощи механического устройства осуществляют одновременный принудительный отрыв капель. [59]