Cтраница 2
Как видно из уравнения, емкостный ток возрастает пропорционально увеличению частоты переменного напряжения, а ток электрохимической реакции, если процесс обратимый-пропорционально корню квадратному из частоты. Отсюда появляется дополнительное ограничение рабочей частоты модулирующего напряжения и необходимость ее оптимизации для получения лучшего соотношения ic / im, поскольку при увеличении / эл при определенных значениях / это отношение становится не в пользу гэл. [16]
Я ТЛ) / 2п) в уравнении (2.6) - член, выражающий периодический характер тока электрохимической реакции, наличие в его составе активной и реактивной составляющих. Зависимость тока этой реакции от формы переменного поляризующего напряжения описывается уравнение. [17]
Эквивалентная схема ячейки в условиях переменного тока представлена на рис. 10.43. Из нее видно, что ток электрохимической реакции складывается из активной IF и реактивной 1С составляющих. [19]
В то же время ток заряжения / 3, который протекает на ртутном капельном электроде и суммируется с током электрохимической реакции, имеет иную зависимость от времени роста капли. [20]
Таким образом, ток заряжения с повышением скорости изменения напряжения v растет быстрее, чем ток, связанный с деполяризационным процессом; поэтому при повышении v на ток электрохимической реакции накладывается все больший емкостный ток, что затрудняет измерения. [21]
![]() |
Вольтамперограммы переменного тока 10 - 5 М раствора Bi111, Т11 и Cd в 1 М НСЮ4.| Зависимость высоты пика от амплитуды переменного напряжения. [22] |
Из уравнений (2.24) и (2.25) следует, что в ВПТ в обоих экстремальных условиях - в случаях обратимых и полностью необратимых электрохимических реакций - в уравнении вольтамперограммы практически отсутствует зависимость тока электрохимической реакции от стандартной константы ее скорости. [23]
В квадратно-волновой полярографии на каплю, имеющую некоторый средний потенциал, накладываются колебания потенциала прямоугольной формы с небольшой амплитудой и фиксируется амплитуда переменного тока в конце каждого полупериода прямоугольных колебаний. При этом ток заряжения оказывается существенно меньше тока электрохимической реакции. [25]
Установлено также, что лучшие результаты получают при электрохимическом окислении очень концентрированных растворов цианидов, а не разбавленных растворов. При этом было выяснено, что выход по току электрохимической реакции зависит от плотности тока и материала, из которого изготовлен анод. [26]
Составляющие фарадеевского тока и тока заряжения, сдвинутые по фазе на 90, обозначены соответственно отрезками OY1IA / y2 и OYtVnCws. Тогда ток заряжения будет равен вектору 0В, а ток электрохимической реакции - вектору ОА. В обычной переменноточной полярографии фиксируется сумма векторов ОА и 0В, равная вектору ОС. Вектор-поляро-граф позволяет определить сумму векторов OXi и OXt. [27]
Он содержит скорректированный по фазе предварительный усилитель переменного тока ( 1, 2) и оконечный усилитель переменного тока 3, охваченный отрицательной обратной связью через управляемый диодный клапан. Предусилитель усиливает переменную составляющую тока ячейки, включающую емкостный ток и ток электрохимической реакции. С-цепи эту составляющую не пропускают. Постоянные времени разделительных цепей выбраны такими, чтобы составляющая сигнала на частоте каплеобразования подавлялась в 150 раз. Для коррекции фазовых искажений, которые появляются из-за использования усилителей переменного тока с указанными разделительными цепями, предварительный усилитель снабжается фазокорректирующей цепью, которая компенсирует суммарные фазовые искажения этих цепей. [28]
Он содержит скорректированный по фазе предварительный усилитель переменного тока ( 1, 2) и оконечный усилитель переменного тока 3, охваченный отрицательной обратной связью через управляемый диодный клапан. Предусилитель усиливает переменную составляющую тока ячейки, включающую емкостный ток и ток электрохимической реакции. Постоянная составляющая тока ячейки подавляется усилителем полностью: межкаскадные разделительные RC-цепи эту составляющую не пропускают. Постоянные времени разделительных цепей выбраны такими, чтобы составляющая сигнала на частоте каплеобразования подавлялась в 150 раз. Для коррекции фазовых искажений, которые появляются из-за использования усилителей переменного тока с указанными разделительными цепями, предварительный усилитель снабжается фазокорректирующей цепью, которая компенсирует суммарные фазовые искажения этих цепей. [29]
Известна и другая разновидность НИВ, в которой повышение эффективности электрорастворения веществ с поверхности ИЭ достигается за счет подачи на ИЭ непрерывной последовательности знакопеременных импульсов с одинаковой амплитудой и длительностью, нарастающих линейно в катодном и анодном направлениях ( см. рис. 12, в) от начального потенциала. Причем импульсы, нарастающие в катодном направлении, являются измерительными, так как при их наложении измеряют ток электрохимической реакции с использованием принципа временной селекции. А импульсы в анодном направлении служат для интенсивного электрорастворения веществ с поверхности ИЭ. При этом измерение аналитического сигнала не производят. [30]