Больший ток - обмен
Cтраница 2
В приборах МЭ, основанных на законах Фарадея, применяют, как правило, электрохимические системы с большим током обмена, так как они дают возможность переносить большие массы вещества в короткое время. [16]
Неполяризуемый электрод отвечает такому электроду, для которого обмен потенциалопределяющими ионами между металлом и раствором совершается беспрепятственно, что наблюдается при больших токах обмена. Потенциал подобного электрода практически не изменяется под действием внешнего тока, пока величина последнего мала по сравнению с током обмена. Идеально поляризуемым является электрод, у которого обмен ионами полностью или почти полностью заторможен и ток обмена близок к нулю. [17]
Неполяризуемый электрод отвечает такому электроду, для которого обмен потенциалопределяющими ионами между металлом и раствором совершается беспрепятственно, что наблюдается при больших токах обмена. Потенциал подобного электрода практически не изменяется под действием внешнего тока, пока последний мал по сравнению с током обмена. Идеально поляризуемым является электрод, у которого обмен ионами полностью или почти полностью заторможен и ток обмена близок к нулю. [18]
Неполяризуемый электрод отвечает такому электроду, для которого обмен потенциалолределяющими ионами между металлом и раствором совершается беспрепятственно, что наблюдается при больших токах обмена. Потенциал подобного электрода практически не изменяется под действием внешнего тока, пока последний мал по сравнению с током обмена. Идеально поляризуемым является электрод, у которого обмен ионами полностью или почти полностью заторможен и ток обмена близок к нулю. [19]
 |
Характеристики некоторых электродов сравнения. [20] |
При выборе индикаторного электрода руководствуются следующими соображениями: электрод должен быстро отражать равновесие основной химической и электродных реакций, быть химически инертным ( не катализировать побочных реакций), иметь большие токи обмена и быть практически неполяризуемым. [21]
Обратимое протекание электродных процессов не противоречит неоспоримому факту существования энергетического барьера на межфазовой границе электрод - электролит ( непременное условие существования двухфазной системы) лишь при условии, что обратимость отражает лишь количественную, а не качественную разницу в электродных процессах. Системы с большим током обмена требуют меньшего перенапряжения и их поведение близко к об ратимому, системы с малым током обмена требуют большего перенапряжения и обнаруживают большую необратимость. [22]
Таким образом, при / Ci скорость процесса определяется в основном кинетикой переноса заряда, а при i - 2il - закономерностями массопереда-чи; через il здесь обозначены катодный и анодный предельные токи диффузии. Таким образом, измерение больших токов обмена возможно при высоких скоростях массопередачи, иными словами, для этого требуются энергичное размешивание при использовании стационарных методов и большие скорости диффузии в случае нестационарных методов. Такие скорости диффузии достигаются понижением длительности измерений в релаксационных или основанных на нарушении стационарного режима методах и повышением частоты при использовании пе-ременноточных методов. [23]
Влияние температуры на электропроводность для электролита, содержащего 74 % двуокиси серы, показано на рис. 8.27. Как можно видеть, уменьшение температуры от 25 до - 50 С приводит примерно к двукратному уменьшению электропроводности. Таким слабым влиянием температуры на электропроводность в сочетании с большими токами обмена для реакций окисления лития и восстановления двуокиси серы объясняются хорошие разрядные характеристики системы литий - двуокись серы при низких температурах. [24]
 |
Схема роста двухмерного зародыша. [25] |
Значения кристаллизационного перенапряжения сравнительно невелики и зависят от природы металла и состояния поверхности катода, которое во время электролиза меняется в результате адсорбции посторонних ионов и молекул органических веществ. Для многих металлов ( Sn, Pb, Ag, Hg, Cd и др.), имеющих сравнительно большие токи обмена, кристаллизационное перенапряжение составляет всего лишь несколько милливольт и возникает, когда электрохимическое перенапряжение при выделении этих металлов очень мало, например, при электролизе растворов простых солей этих металлов в отсутствие поверхностно-активных добавок. [26]
Значения кристаллизационного перенапряжения сравнительно невелики н зависят от природы металла и состояния поверхности катода, которое во время электролиза меняется м результате адсорбции посторонних ионов и молекул органических веществ. Для многих металлов ( Sn, Pb, Ag, I lt, Cd и др.), имеющих сравнительно большие токи обмена, кристаллизационное перенапряжение составляет п: - его лини, несколько милливольт и возникает, когда электрохимическое перенапряжение при выделении этих металлов очень мало, например, прн электролизе растворов простых солей этих металлов в отсутствие поверхностно-активных добавок. [27]
 |
I t -, . a - in ДЕ. e ti го ( аролыша. [28] |
Значения кристаллизационного перенапряжения сравнительно невелики и зависят от природы металла ц состояния поверхности катода, которое во время электролиза меняется и результате адсорбции посторонних ионов и молекул органических веществ. Для многих металлов ( Sn, Pb, Ag, I lt, Cd и др.), имеющих сравнительно большие токи обмена, кристаллизационное перенапрнжение составляет п: - его лишь несколько милливольт и возникает, когда электрохимическое перенапряжение при выделении э-шх металлов очень мало, например, при электролизе растворов простых солей этих мсмаллов в отсутствие поверхностно-активных добавок. [29]
Потенциалы электрода, соответствующие окислительно-восстановительному равновесию, являются функциями активностей веществ, участвующих в процессе переноса электрона. Активность участвующего в электродной реакции вещества можно определять, таким образом, по равновесному потенциалу электрода Ер, если данная электродная реакция обратима ( обладает большим током обмена) и равновесный потенциал устанавливается достаточно быстро. Данное обстоятельство несколько сужает область применения собственно потенциометрии. Однако она широко применяется для определения активности водородных ионов ( рН) и является в настоящее время наиболее распространенным методом измерения этого важнейшего параметра растворов. [30]
Страницы: 1 2 3