Больший ток - обмен
Cтраница 3
 |
Зависимость перенапряжения перехода от логарифма плотности тока. [31] |
Ток обмена определяется природой электрохимической реакции, материалом электрода, составом раствора и температурой. Применяя соотношение (184.15) к различным электрохимическим реакциям, можно показать, что при одном и том же значении г с большей скоростью I будет протекать та реакция, которая характеризуется большим током обмена. [32]
 |
Зависимость перенап. [33] |
Ток обмена определяется природой электрохимической реакции, материалом электрода, составом раствора и температурой. Применяя соотношение (184.15) к различным электрохимическим реакциям, можно показать, что при одном и том же значении т ] с большей скоростью I будет протекать та реакция, которая характеризуется большим током обмена. [34]
Как известно, ионы таких металлов, как Pb, Sn, Bi, Tl, Cd, Cu, Agf и другие, восстанавливаются на катоде из растворов их простых солей в отсутствие специальных добавок при сравнительно малой, а некоторые из них ( Pb, Sn, Ag) при едва заметной катодной поляризации. Последняя обусловлена, главным образом, уменьшением концентрации разряжающихся ионов в прикатодном слое ( концентрационное перенапряжение) и торможениями, связанными с построением кристаллической решетки ( кристаллизационное перенапряжение), которые для таких металлов ( с большими токами обмена), как указывалось выше, сравнительно невелики. Поэтому осадки этих металлов имеют крупнозернистую структуру или растут в виде отдельных изолированных кристаллов ( или агрегатов; кристаллов), ориентированных по линиям поступления ионов, как например, осадки свинца, серебра из азотнокислых растворов, олова из сернокислых растворов и др. Только в присутствии определенных для данного электролита поверхностно-активных веществ ( ПАВ), вызывающих сильное торможение процесса, или из растворов комплексных солей некоторые из этих металлов образуют мелкозернистые осадки, часто с неориентированными субмикроскопическими частицами. [35]
Отклонение потенциалов электродов от равновесных значений, происходящее при прохождении электрического тока через электрохимическую систему, называется поляризацией электродов. Степень выраженности этого явления зависит от тока обмена на электроде. Наоборот, потенциал электрода с большим током обмена мало меняется от действия тока. [36]
В тех случаях, когда осаждение металла протекает со значительной электрохимической поляризацией ( перенапряжением), потенциал катода легко сдвигается до значений, при которых возможно образование новых зародышей, и осадок получается мелкокристаллическим. Так, металлы группы железа ( Fe, Co, Ni), осаждение которых сопровождается большой поляризацией ( так как токи обмена этих металлов невелики), выделяются в виде чрезвычайно мелких кристаллов. Наоборот, металлы, выделяющиеся с небольшой поляризацией ( например, обладающие большими токами обмена Ag, Cu, Cd, Pb), склонны давать осадки крупнокристаллической структуры. [37]
Отклонение потенциалов электродов от равновесных значений, происходящее при прохождении электрического тока через электрохимическую систему, называется полАризацией электродов. Степень выраженности этого явления зависит от тока обмена на электроде. Более сильно поляризуется, т.е. сильнее изменяет свой потенциал, электрод с малым током обмена, так как протекающие на нем окислительно-восстановительные процессы слабы и не могут компенсировать изменение потенциала, вызванное протеканием тока. Наоборот, потенциал электрода с большим током обмена мало меняется от действия тока. [38]
Страницы: 1 2 3