Малый ток - обмен
Cтраница 3
Однако экспериментальное определение равновесного потенциала никеля связано с большими трудностями. Малый ток обмена делает электрод сильно поляризуемым, и потенциал его легко отклоняется от равновесного. [31]
В данном случае электрохими - Cj ческий механизм является преобладающим. Однако при малых токах обмена поляризация электрода достаточно высока и электроосаждение следует оценивать с позиций взаимодействия противоположно заряженных частиц и электрода в квазиэлектростатическом поле. [32]
Выше влияние массопередачи не учитывалось и принималось, что в приэлектродном слое активности должны быть исправлены только с учетом структуры двойного слоя. Такое упрощение можно вводить для процессов, отличающихся достаточно малым током обмена, в противном случае следует принимать в расчет влияние массопередачи. Рассмотрим вначале, какие из полученных выше результатов можно соответственно модифицировать, не делая каких-либо предположений о деталях процесса массо передачи. [33]
Обратимое протекание электродных процессов не противоречит неоспоримому факту существования энергетического барьера на межфазовой границе электрод - электролит ( непременное условие существования двухфазной системы) лишь при условии, что обратимость отражает лишь количественную, а не качественную разницу в электродных процессах. Системы с большим током обмена требуют меньшего перенапряжения и их поведение близко к об ратимому, системы с малым током обмена требуют большего перенапряжения и обнаруживают большую необратимость. [34]
Мы видели, что для некоторых электродов ( Ag, Cu, Hg, Zn, Cd) потенциалы, при которых начинается разложение вещества, практически мало отличаются от обратимых значений, однако на инертных электродах, обладающих малыми токами обмена ( Pt, Pd, Аи, С и др.), они всегда значительно больше соответствующих им равновесных значений. [35]
 |
Движение потоков в катодной ячейке в момент формирования струй ( fl Гц. [36] |
Проведен большой объем исследований с целью модернизации существующего оборудования для электрорафинирования цветных металлов, в частности никеля и кадмия. Эти металлы интересны тем, что с точки зрения электрохимии их характеристики являются полярными. Так, для никеля характерен малый ток обмена и высокая поляризация, а для кадмия, наоборот - высокий ток обмена и очень низкая поляризация. Существенны также отличия и в аппаратурном оформлении: никель получают в электролизерах с разделенным электродным пространством, а кадмий - без разделения. [37]
Характер этой зависимости иллюстрируется рис. 3, из которого видно, что в каждом периоде наиболее высокие перенапряжения водорода ( соответственно наиболее малые токи обмена) наблюдаются на sp - ме-таллах и на й-металлах с малым заполнением с. У металлов электронных аналогов перенапряжения водорода близки. В качестве катодных материалов целесообразно выбирать металлы, отличающиеся малыми токами обмена реакции Н е - а / 2 Н2 и одновременно характеризующиеся высокими значениями константы b уравнения Тафеля. [38]
Отклонение потенциалов электродов от равновесных значений, происходящее при прохождении электрического тока через электрохимическую систему, называется полАризацией электродов. Степень выраженности этого явления зависит от тока обмена на электроде. Более сильно поляризуется, т.е. сильнее изменяет свой потенциал, электрод с малым током обмена, так как протекающие на нем окислительно-восстановительные процессы слабы и не могут компенсировать изменение потенциала, вызванное протеканием тока. Наоборот, потенциал электрода с большим током обмена мало меняется от действия тока. [39]
Для полупроводников заметный вклад в величину 1 электродного потенциала дает пространственный заряд вблизи поверхности материала. Электрохимическое поведение кремния осложнено трудностями достижения равновесного потенциала как за счет малых токов обмена на границе полупроводник - электролит, обусловленных высоким сопротивлением материала, так и вследствие склонности кремния к пассивации. Обычно в растворе устанавливается так называемый стационарный потенциал, величина которого смещена в положительную сторону относительно равновесного значения. [40]
Для полупроводников заметный вклад в величину электродного потенциала дает пространственный заряд вблизи поверхности материала. Электрохимическое поведение кремния осложнено трудностями достижения равновесного потенциала как за счет малых токов обмена на границе полупроврдник-электролит, обусловленных высоким сопротивлением материала, так и вследствие склонности кремния к пассивации. Обычно в растворе устанавливается так называемый стационарный потенциал, величина которого смещена в положительную сторону относительно равновесного значения. [41]
Страницы: 1 2 3