Cтраница 3
![]() |
Полярографический газоанализатор двуокиси серы Новака. / - угольный измерительный электрод. 2 - сухой элемент. [31] |
Из полярографических анализаторов с твердым измерительным электродом широко известен разработанный Новаком [17] анализатор двуокиси серы ( рис. IX-5), основанный на измерении электролитического тока при окислении двуокиси серы на угольном аноде. Вспомогательным электродом является медная проволока. [32]
Если время полупериода переменного напряжения значительно превышает постоянную времени цепи ячейки, то к концу каждого полупериода емкостный ток практически затухает до нуля, а электролитический ток имеет конечную величину. Следовательно, если измерять ток, проходящий через ячейку в конце каждого полупериода, то можно получить чистый сигнал без внутренней помехи. Это дает возможность значительно увеличить чувствительность метода. [33]
Если время полупериода переменного напряжения значительно превышает постоянную времени цепи ячейки, то к концу каждого полупериода сила емкостной составляющей силы тока практически затухает до нуля; сила электролитического тока имеет конечное значение. [34]
Для разделения электролитической и емкостной составляющих в полярографии переменного тока с синусоидальным напряжением используют факт, что вектор емкостной составляющей силы тока сдвинут на 90 относительно питающего напряжения, а вектор электролитического тока имеет с ним синфазный характер. Изменяя вектор активной составляющей, можно исключить влияние вектора емкостной составляющей силы тока. Зависимость вектора активной составляющей электролитического тока ячейки от поляризующего напряжения называется вектор-полярограммой, а соответствующий полярограф - вектор-полярографом. [35]
Довольно широкое распространение в анализе химических реактивов получила квадратноволновая полярография и методы импульсной полярографии, основанные на том, что при наложении прямоугольного импульса на поляризующее напряжение, возрастающее линейно от времени, ток заряжения снижается гораздо быстрее, чем электролитический ток. [37]
Анализатор остаточного хлора в воде [ 4J состоит Из электролитической ячейки, через которую между двумя электродами проходит проба воды. Электролитический ток пропорционален концентрации остаточного хлора. Величина выходного сигнала зависит от площади измерительного электрода. Проба поступает в ячейку через фильтрующие перегородки и выливается через сливное отверстие. В ячейке проба проходит между золотым и медньш электродами при постоянной скорости 140 мл / мин. Предусмотрена непрерывная механическая очистка электродов, что позволяет использовать прибор без пе-рекалиброеки в течение 4 месяцев непрерывной работы в сточных водах. [38]
![]() |
Принципиальная схема газоподготовки и газожидкостных коммуйи. [39] |
Газ по тому же каналу через сборник раствора 10 и побудитель расхода 8 сбрасывается в атмосферу. Сила электролитического тока в растворе, а следовательно, и концентрация диоксида серы в анализируемом газе определяются измерением падения напряжения на постоянном резисторе, включенном в эту цепь, вторичным прибором ( поз. [40]
![]() |
Схема вектор-полярографа С. Б. Цфасмана. [41] |
Измеряя вектор активной составляющей, можно избавиться от вектора емкостного тока. Зависимость вектора активной составляющей электролитического тока ячейки от поляризующего напряжения называется вектор-полярограммой, а соответствующий поляро-граф - вектор-полярографом. [42]
Ток зависит от скорости переноса вещества к электроду и от кинетики реакции на электроде. Для быстрых и обратимых реакций электролитический ток определяется диффузионным, миграционным и конвекционным процессами переноса вещества. Для неэлектролитов или ионов, содержащихся в растворах фоновых электролитов, определяющим является процесс диффузии. [43]
В полярографии с применением прямоугольного напряжения в определенные интервалы времени каждого полупериода емкостный ток через ячейку не проходит. В это время и происходит измерение электролитического тока. [44]
Величина поляризации, как будет показано ниже, определяется прежде всего соотношением электролитического тока и обменного тока. Обменным током называется ток, протекающий в равной мере по каждому из двух направлений при равновесном потенциале. [45]