Cтраница 4
Подшламовая коррозия вызывается электролитическими токами, которые возникают между металлом и лежащим на его поверхности слоем окислов железа и меди. Под действием подшламовой коррозии происходят постепенное увеличение слоя окислов и соответственное усиление электролитических токов. Содержание окислов железа и меди в питательной воде должно систематически проверяться. Недопустимо и окисление ( ржавление) влажной поверхности металла при остановках котла. Скорость подшламовой коррозии резко уменьшается, если на внутренней поверхности труб имеется пленка фосфатных отложений. [46]
Из сравнения уравнений (27.22) и (27.23) видно, что сила емкостного тока пропорциональна частоте, а электролитический ток пропорционален корню квадратному из частоты; поэтому при увеличении частоты переменного напряжения отношение полезный сигнал - помеха уменьшается. При измерении малых концентраций сила емкостного тока может во много раз превышать силу электролитического тока. Совершенство полярографа переменного тока определяется в основном его способностью устранять помехи, вызываемые емкостным током. Необходимо также учитывать наличие переменной составляющей силы тока, которая при анализе многокомпонентных растворов может искажать результаты или снижать разрешающую способность прибора, поэтому принимают специальные меры для ограничения влияния постоянного тока. [47]
Пз сравнения уравнений (27.22) и (27.23) видно, что сила емкостного тока пропорциональна частоте, а электролитический ток пропорционален корню квадратному из частоты; поэтому при увеличении частоты переменного напряжения отношение полезный сигнал - помеха уменьшается. При измерении малых концентраций сила емкостного тока может во много раз превышать силу электролитического тока. Совершенство полярографа переменного тока определяется в основном его способностью устранять помехи, вызываемые емкостным током. Необходимо также учитывать наличие переменной составляющей силы тока, которая при анализе многокомпонентных растворов может искажать результаты или снижать разрешающую способность прибора, поэтому принимают специальные меры для ограничения влияния постоянного тока. [48]
Он приписал это явление наличию в кварце небольших количеств Na2Si03, которые, по-видимому, создают в нем электролитический ток. Действительно, пропуская ток через кварц достаточно долгое время и удаляя затем те части кварца, которые примыкали к электродам, мы получали чистый кварц, проводимость которого падала в 50 раз. [49]
Из сравнения уравнений ( 223) и ( 224) видно, что емкостный ток пропорционален частоте, а электролитический ток пропорционален корню квадратному из частоты. Поэтому при увеличении частоты переменного напряжения отношение полезншй сигнал - помеха уменьшается. [50]
Однако он не смог обнаружить какого-либо действия этого рода, хотя опыты были организованы наилучшим возможным образом, приспособленным для установления эффектов напряжения, когда электрическая сила или ток были перпендикулярны к направлению луча и под углом 45 градусов к плоскости поляризации. Фарадей варьировал эти опыты многими путями, но не смог открыть какого-либо действия на свет, которое относится к электролитическому току или статической электрической индукции. [51]
К электродам полярографической ячейки кроме постоянного поляризующего напряжения подводится синусоидальное переменное напряжение малой амплитуды. Под их действием через ячейку с анализируемым веществом в индифферентном электролите протекает ток, состоящий из нескольких составляющих, из которых три составляющие переменного синусоидального тока одинаковой частоты измеряются и используются в вектор-полярографии: это активная и реактивная составляющие электролитического тока, обусловленные протеканием электрохимических реакций на поляризуемом электроде, и реактивная составляющая, определяемая емкостью двойного слоя. Для аналитических целей полезным сигналом служит только одна из составляющих электролитического тока. Ток, определяемый емкостью двойного слоя, в этом случае является помехой. Анализ ведут по активной вектор-полярограмме, представляющей собой график зависимости вектора активной составляющей тока от поляризующего напряжения. [52]
Для разделения электролитической и емкостной составляющих в полярографии переменного тока с синусоидальным напряжением используют факт, что вектор емкостной составляющей силы тока сдвинут на 90 относительно питающего напряжения, а вектор электролитического тока имеет с ним синфазный характер. Изменяя вектор активной составляющей, можно исключить влияние вектора емкостной составляющей силы тока. Зависимость вектора активной составляющей электролитического тока ячейки от поляризующего напряжения называется вектор-полярограммой, а соответствующий полярограф - вектор-полярографом. [53]
К электродам полярографической ячейки кроме постоянного поляризующего напряжения подводится синусоидальное переменное напряжение малой амплитуды. Под их действием через ячейку с анализируемым веществом в индифферентном электролите протекает ток, состоящий из нескольких составляющих, из которых три составляющие переменного синусоидального тока одинаковой частоты измеряются и используются в вектор-полярографии: это активная и реактивная составляющие электролитического тока, обусловленные протеканием электрохимических реакций на поляризуемом электроде, и реактивная составляющая, определяемая емкостью двойного слоя. Для аналитических целей полезным сигналом служит только одна из составляющих электролитического тока. Ток, определяемый емкостью двойного слоя, в этом случае является помехой. Анализ ведут по активной вектор-полярограмме, представляющей собой график зависимости вектора активной составляющей тока от поляризующего напряжения. [54]
По-видимому, на первых двух котлах успела образоваться антикоррозионная пленка на внутренней поверхности труб, вследствие чего при отложении в трубах окислов железа затруднялось возникновение электролитических токов. На последующих котлах окислы железа начинали отлагаться в первый период эксплуатации, когда антикоррозионной защитной пленки в трубах еще не было. [55]
При барботаже через раствор измеряемого газа при равновесии системы газ - жидкость ( по закону Рауля для идеальных рас-створов) в растворе содержится каждого из компонентов анализируемого газа ( в том числе и диоксид серы) в количествах, пропорциональных их парциальным давлениям ( мольным долям) на границе газ - раствор. Следовательно, количества компонентов в растворе пропорциональны их объемным концентрациям в газе. Содержащийся в растворе диоксид серы при пропускании тока окисляется на аноде до триоксида. В качестве неполяризующегося сравнительного электрода применяют медный электрод. Электролитический ток при постоянном напряжении питания и постоянной температуре зависит от концентрации диоксида серы в растворе и соответственно от его концентрации в измеряемом газе. Таким образом, имеряя силу тока, можно измерить концентрацию диоксида серы в газе. [56]
Представим себе горизонтальную трубу, наполненную раствором электролита; давление на концах трубы поддерживается постоянным. Между двумя укрепленными электродами проходит постоянный ток. Если мы теперь представим, что одна часть ионов ( например, катионы) удерживается некоторым внешним источником, то силы трения между этими ионами и молекулами воды будут моментально подавлены. Однако, так же как и раньше в статических условиях, движущие силы электрического поля должны уравновеситься силами трения, и поэтому вода начнет двигаться и будет ускоряться до тех пор, пока ее скорость относительно фиксированных катионов не станет такой же, как прежде. Скорость анионов относительно жидкости остается такой же, но ее абсолютная скорость становится больше на величину, эквивалентную скорости потока жидкости. Общий ток остается тот же: то, что теряется в электролитическом токе вследствие фиксации катионов, приобретается в конвективном токе, и последний может поэтому рассматриваться как вклад фиксированных ионов в общий ток. [57]