Cтраница 3
Получается действием метилового спирта в присутствии щелочи на толуолсульфохлорид. [31]
Толуолсульфонат не может быть получен из кетола действием толуолсульфохлорида в пиридине, так как сложный эфир реагирует с пиридином с образованием соли пиридиния. Толуолсульфонат может быть превращен в 21-бром -, хлор - или оксисоединение при действии бромида натрия, хлорида тетраметиламмония или карбоната калия. Синтез фосфорного эфира дезоксикортикостерона был осуществлен обработкой диазокетона фосфорной кислотой; эфир обладает приблизительно такой же активностью, как и свободный кетол или его ацетат. [32]
Хлорангидриды ароматических сульфокислот ( особенно бен-золсульфохлорид и n - толуолсульфохлорид) в пиридине или в растворе щелочи ранее считались пригодными только для осуществления бекмановской перегруппировки второго рода. В действительности они применимы почти во всех случаях. Приводимый ниже способ перегруппировки циклогексаноноксима в s - капролактам действием бензолсульфохлорида имеет некоторое преимущество перед обычным препаративным способом получения этого лактама175 с применением 85 % - ной серной кислоты, так как он позволяет изомеризовать за один прием значительное количество оксима. [33]
Теодоропулос и Газопулос [2303] получали смешанные ангидриды с помощью толуолсульфохлорида. В противоположность бензолсульфохлориду толуолсульфохлорид дает удовлетворительные результаты и в случае карбобензоксиаминокислот. Описано несколько случаев расщепления ангидрида в нежелательном направлении с образованием тозилированных соединений. [34]
Карбаминовые эфиры целлюлозы подвергались обработке тозилхлоридом ( n - толуолсульфохлоридом), взятым в 15-кратном количестве от теоретически необходимого. При этой обработке тозилировались свободные спиртовые группы, освободившиеся при отщеплении тритиловых групп. [35]
Из сульфохлоридов техническое значение в производстве полупродуктов имеет n - толуолсульфохлорид Н3С - / - SO2C1 ( см. стр. [36]
На часовом стекле отвешивают 0 5 г сырого n - толуолсульфохлорида и вносят щепотку его в пробирку с 2 мл эфира. Пробирку закрывают пробкой, в которую вставляют стеклянную трубку 25 - 30 см длины. [37]
При действии хлорсульфоновой кислоты на толуол для получения сахарина образуется сначала толуолсульфохлорид, а именно главным образом орто - и пара-соединения, с небольшим количеством мета-соединения. Соотношения между обоими соединениями колеблются и зависят от температуры реакции. [38]
Превращение ди - и тринитрофенолов в хлориды при действии n - толуолсульфохлорида в присутствии диэтиланилина [ 161д, 165а, 168 ] является реакцией, имеющей общее значение. Для этого превращения необходимо, чтобы две нитрогруппы были в орто-положении к гидроксилу или одна в орто -, другая в / га / га-положении к нему. Пикраминовая кислота [1696] с 2 молями л-толуолсульфохлорида в пиридиновом растворе дает в качестве конечного продукта реакции 2 4-динитро - 6-л-то - луолсулъфамидофенилпиридинный гидроксид, из которого с азотной или соляной кислотой образуется соответствующая соль. [39]
Превращение ди - и тринитрофенолов в хлориды при действии n - толуолсульфохлорида в присутствии диэтиланилина [ 161д, 165а, 168 ] является реакцией, имеющей общее значение. Для этого превращения необходимо, чтобы две нитрогрушш были в орто-положении к гидроксилу или одна в орто -, другая в геяра-положе-нии к нему. Пикраминовая кислота [1696] с 2 молями л-толуолсульфохлорида в пиридиновом растворе дает в качестве конечного продукта реакции 2 4-динитро - 6-л-то - луолсульфамидофенилпиридинный гидроксид, из которого с азотной или соляной кислотой образуется соответствующая соль. [40]
Необходимо однако отметить, что в случае полинитросоединений при обработке их толуолсульфохлоридом и диэтиланилином38 гидроксил, стоящий в орто-положении к какой-нибудь нитрогруппе, замещается на хлор. [41]
Ди-н-гекеиладипат получен азеотропной этернфикациел аднпиновой кислоты н-гексиловым спиртом в присутствии n - толуолсульфохлорида. Смесь кипятят 6 часов с непрерывным отделением воды. [42]
Перегруппировке подвергается едиэфир, полученный из диоксима циклогек-сандиона-1 4 с n - толуолсульфохлоридом; Р - ЗЛЗНИН из продуктов перегруппировки выделен осаждением нитраниловой кислотой. [43]
Так же как и при бензоилировании, гидроксильные группы моносахарида реагируют с толуолсульфохлоридом ( метансульфохлоридом) с различной скоростью. В отдельных случаях удается также провести избирательное тозилирование однол из вторичных гицроксияь-ных групп. [44]