Измерение - молекулярные весы
Cтраница 2
В соответствии с результатами кинетических исследований [25, 38, 57, 60, 139, 140] из данных по измерению молекулярных весов живущих и дезактивированных полимеров изопрена [60] и стирола [38] ( методом светорассеяния) следовало, что при полимеризации изопрена в ассоциат входят четыре, а в случае стирола - две молекулы полимерных литийорганиче-ских соединений. [16]
К числу применяемых для этой цели методов относятся: инфракрасная спектроскопия, измерения молекулярных весов и свойств растворов полимеров, исследование физических свойств полимеров и изучение кинетики. Сочетание этих методов создает возможность количественного исследования реакции разветвления. [17]
 |
Зависимость АГ / с-с.| Нахождение отклонения на шкале гальванометра для растворителя. [18] |
Так же как и в эбулиоскопии, при использовании криоскопического метода для измерения молекулярных весов полимеров точность метода зависит от возможности измерения малых изменений в температурах замерзания ( плавления) растворов и растворителя. [19]
 |
Зависимость приведенной вязкости от. [20] |
Значение константы Ктл, необходимое для определения молекулярного веса, Штаудингер находил путем измерения молекулярных весов низших членов данного полимергомологического ряда крио-скопическим методом и определения удельной вязкости их растворов. [21]
То, что исследуемые перекисные соединения являются именно диперекисями, подтверждается данными по измерению молекулярных весов гидроперекисей и диперекисей, выделенных из оксидата. [22]
Метод криоскопического титрования растворов SnCl4 и TiCl4 в бензоле исследуемыми соединениями, а также измерения молекулярных весов выделенных комплексов показали, что при малых концентрациях ( 0 03 - 0 05 моль / л) соединения MeCl4RS ( CH2) nSR при п 1, 2, 3 мо-номерны. [23]
 |
Зависимость - вильность предложенного. им уравнения. приведенной вязкости от Однако дальнейшие работы показали, концентрации раствора. что Приведенная вязкость растворов ОД. [24] |
Значение константы Км, необходимое для определения молекулярного веса, Штаудинге р находил путем измерения молекулярных весов низших членов данного полимергомологического ряда крио-скопическим - методом и определения удельной вязкости их растворов. [25]
Этот пример указывает на необходимость соблюдения соответствующих предосторожностей, если растворы полимеров, предназначенные для измерения молекулярных весов, встряхиваются в процессе их приготовления. Молекулярный вес полиизобутилена уменьшается от 275000 до 150000 при интенсивном встряхивании его раствора в я-гептане ( 1 г / л) в течение 2 час. Приблизительно такое же уменьшение молекулярного веса наблюдалось и в растворах, содержащих 0 1 г / л полимера. То, что молекулярный вес этого деструктированного полимера не имеет тенденции возрастать до своего первоначального значения при осаждении и последующем растворении без встряхивания, является серьезным доказательством в пользу предположения о том, что в данном случае мы имеем дело не с разрушением агрегатов, а с разрывом самих макромолекул. Полиизобутилен с молекулярным весом 140 000 не деструктирует при подобных условиях. Несмотря на то, что в настоящее время имеется много наблюдений такого рода, систематических исследований этих явлений проведено не было. [26]
Поэтому определение степени деструкции a [ - s ( N ( ] - 1) ] по результатам измерений молекулярных весов является достаточно простой алгебраической задачей. Если известны среднечисловые молекулярные веса, то должно быть использовано уравнение ( 29); при определении средневесовых молекулярных весов применяются уравнения ( 33), ( ЗЗа), ( 336) и ( ЗЗг) - каждое для соответствующей стадии реакции. [27]
Непосредственное измерение понижения давления пара растворителя над раствором очень затруднительно; хотя этот способ дает удовлетворительные результаты при измерении молекулярных весов вплоть до 1000 [1-4], он неудобен для определения молекулярного веса полимеров. Трудности, связанные с такими измерениями, значительно уменьшаются при использовании изопиестического метода, при котором растворы полимера и эталонного вещества в одном и том же растворителе находятся в сосудах, соединенных между собой пространством, заполненным парами растворителя. Если давление пара над обоими растворами различно, то будет происходить перегонка растворителя из одного сосуда в другой; при постоянной температуре эта перегонка продолжается до выравнивания давлений пара над растворами. Такие растворы называются изопие-стическими. [28]
Применение Турмондом и Зиммом 64 формулы ( 14) для разветвленных полистиролов дало прекрасное совпадение значений параметров разветвленное с величинами, найденными измерениями молекулярных весов разветвленных и неразветвленных полимеров. Поскольку их результаты основаны на сравнении характеристической вязкости при одних и тех же Mw, приведенные значения параметров представляют собой средневесовые величины. [29]
Было показано, что окончательный результат мало зависит от типа используемой функции распределения, если параметры последней оценены с помощью точных измерении молекулярных весов. Бут и Бизон7 показали, что при недостаточной точности оценки параметров используемых функций распределения в окончательном результате могут возникнуть серьезные ошибки. [30]
Страницы: 1 2 3 4