Cтраница 2
Отрицательное выравнивание происходит в тех случаях, когда с ростом эффективной толщины диффузионного слоя ( б) скорость осаждения уменьшается. [16]
При изучении процессов, сопровождающихся выделением газовых пузырей, постоянство эффективной толщины диффузионного слоя с известным приближением создается самим процессом образования и отрыва пузырей газа. [17]
Образование пузырей водорода и отрыв их от поверхности электрода делает эффективную толщину диффузионного слоя очень малой и практически постоянной. [18]
Из таблицы видно, что, несмотря на восьмикратное изменение концентрации, эффективная толщина диффузионного слоя мало изменяется, оставаясь равной приблизительно 0 05 см. Площадь электрода, применявшегося в этих исследованиях, была равна 66 см2, но близкие значения для S были получены и в работах с электродами значительно меньших размеров. [19]
Для расчета активности в приэлектродном слое из уравнения диффузии требуется соблюдение постоянства эффективной толщины диффузионного слоя по поверхности и во времени. [20]
В выводах кратко обсуждают результаты опытов, приводят значения предельной диффузионной плотности тока, степень контроля коррозии данного металла в 1 % - ном NaCl и рассчитанное значение эффективной толщины диффузионного слоя для условий проведенного опыта. [21]
![]() |
Распределение концентрации реагирующего вещества у поверхности бесконечного плоского электрода при постоянном потенциале для моментов / 1 и / 2 после начала электролиза. [22] |
Сопоставляя правую часть уравнения (36.5) с выражением с / б [ см. уравнение (31.4) ], можно заключить, что в явлениях нестационарной диффузии величина УпШ играет роль эффективной толщины диффузионного слоя, тогда как истинный диффузионный слой имеет бесконечно большую толщину. [23]
Сопоставляя правую часть уравнения (36.5) с выражением с / б [ см. уравнение (31.4) 1, можно заключить, что в явлениях нестационарной диффузии величина Y nDt играет роль эффективной толщины диффузионного слоя, тогда как истинный диффузионный слой имеет бесконечно большую толщину. Эффективная толщина диффузионного слоя увеличивается пропорционально ] / У. Фронт диффузии со временем отодвигается от электрода. [24]
Неоднородность поверхности также может приводить к значительным ошибкам, особенно в нестационарных измерениях, когда на электродной поверхности существуют зоны или области различной актив-ности, размеры которых сравнимы с эффективной толщиной диффузионного слоя. Неоднородной бывает не только поверхность твердых поликристаллических электродов, где это обусловлено различной ориентацией кристаллографических плоскостей относительно раствора, но и поверхность жидкометаллических электродов, если на ней имеются островки адсорбированных молекул. Этот вопрос обсуждается в связи с измерениями переменноточного импеданса ( разд. VIII, Д), однако его следует учитывать и во всех других электрохимических измерениях. [25]
![]() |
Зависимость скорости восстановления кислорода от толщины пленки. [26] |
Таким образом, находящуюся на металле пленку следует рассматривать как состоящую из двух частей: диффузионной, в которой концентрация кислорода меняется линейно, и конвекционной, простирающейся за пределы эффективной толщины диффузионного слоя, в которой концентрация кислорода в любой точке поддерживается благодаря конвекции на постоянном уровне. [27]
Таким образом, имеющуюся на поверхности металла пленку электролита следует условно представлять как состоящую из двух областей: диффузионной, в которой концентрация кислорода меняется линейно, и конвекционной, простирающейся за пределы эффективной толщины диффузионного слоя, в которой концентрация кислорода в любой точке поддерживается благодаря конвекции на постоянном уровне. [28]
Основываясь на изложенных выше представлениях о механизме переноса кислорода к поверхности металла, покрытого тонкой пленкой электролита, следует заключить, что любые - явления, усиливающие размешивание электролита, должны приводить к уменьшению эффективной толщины диффузионного слоя и увеличению скорости процесса восстановления кислорода. Как было показано, значительное повышение скорости коррозии наблюдается при испарении электролита. При ускоренных испытаниях необходимо иметь в виду, что для суммарного коррозионного эффекта важна не только скорость коррозии, но и длительность ее протекания. Последняя определяется временем пребывания электролита на поверхности металла. Поэтому испытания, значительно ускоряющие процесс коррозии, должны строиться из циклов, обеспечивающих периодическое испарение тонкого слоя электролита с поверхности металла с обязательным немедленным его возобновлением. Это относится не только к испытаниям в условиях конденсации, но и к другим любым ускоренным испытаниям с периодическим увлажнением поверхности. [29]
Здесь 1ДИф и 1 мигр - диффузионная и миграционная плотность тока, А / см2; п - степень окисленное разряжающегося иона; F - число Фарадея, Кл; D - коэффициент диффузии разряжающегося иона, см2 / с; бэф - эффективная толщина диффузионного слоя, см; с0 - концентрация разряжающегося нона в объеме раствора, моль / см3; t / - число переноса разряжающегося иона в отсутствие других солей в растворе; х - и / J х / - электрические проводимости соответственно раствора соли разряжающегося иона и исследуемого электролита. [30]