Фталевый альдегид
Cтраница 2
Характерный для флуоресцентных детекторов предел обнаружения составляет 1 - 10 нг для дансильных производных, получаемых до разделения [138, 139], и от 500 пкг [143] до 1 - 10 нг [138, 141] для производных, получаемых путем обработки элюата фталевым альдегидом. [16]
В боратном или карбонатном буфере ( при рН 10 5, установленном добавлением NaOH к борной кислоте или NaHCO3) эта реакция заканчивается приблизительно за 2 час. Уменьшение тока второй волны фталевого альдегида в растворе, содержащем 1 5 об. % этанола и 0 1 М буферного компонента, прямо пропорционально концентрации аминокислоты. Эта реакция является общей для аминогрупп, поэтому отдельные аминокислоты необходимо перед определением отделять друг от друга. Растворы не должны содержать кислород, некоторые альдегиды, аммиак и другие аминосоеди-нения, кроме тех, которые требуется определить. [17]
Однако вызывает сомнение отнесение пика или волны с Еиг - 1 0в ( отн. Определение аминокислот по убыванию волны фталевого альдегида осуществили Нортон и Фурман [24], не упоминая о волне получающегося имина, хотя на приведенных в статье подпрограммах имеется плохо выраженная волна вблизи тока фона, которая, возможно, и принадлежит имину. [18]
В некоторых случаях таким же путем происходит образование пятичленных колец ( ср. Если в бензольном кольце имеется двойная связь, то аналогичные реакции приводят к образованию фталази-нов [ пример: фталевый альдегид N2H4 - - ( 22, стр. Z NH) ], бензоксазонов [ пример: полуальдегид фталевой кислоты NH2OH - - ( 64; Z О) ] и соответствующих дионов ( пример: фталимиды М2Н4 - фталазоны; стр. [19]
Дигалогенметиларены при гидролизе в щелочной или кислой среде превращаются непосредственно в альдегиды. Из бен-зилидендихлорида ( 3) при кипячении в водном растворе Na2CO3 образуется бензальдегид, из 1 2-бис ( дибромметил) ксилола ( 10) при кипячении с оксалатом калия в 50 % - м водном этаноле в течение 50 ч - фталевый альдегид с выходом 74 - 80 % ( [ 493, сб. [20]
 |
Соединения, обнаруживаемые флуориметром. [21] |
При этом различные органические вещества после одинаковой химической обработки приобретают почти одинаковую флуоресценцию, что вполне удобно при количественном хроматографичес-ком анализе мсгодом внутренней нормализации, основанном на линейной и одинаковой для всех разделяемых флуоресцирующих компонентов зависимости интенсивности свечения от их концентрации. Например, флуорескамин и фталешй ангидрид - не флуоресцирующие реагенты, которые взаимодействуют с первичными аминогруппами в щелочной среде с образованием флуоресцирующих производных аминов, аминокислот. Производные фталевого альдегида отличаются большей интенсивностью, чем производные флуорескамина, кроме того, фталсвый альдегид растворим в воде, что привлекательно для проведения модификации в водных средах. В табл. 4.15 - 4.16 приведены типовые сорбаты, анализируемые с использованием флуориметрического детектора. [22]
Его строение было установлено метилированием ( CHaNj) и окислением до 2 3-диметокси - 1 4-бензохинона. Изоапинол конденсируется с фталевым альдегидом, образуя 2 3-диокси - 1 4-антрахинон. [23]
Необычная устойчивость изоапинола обусловлена присутствием двух прочных водородных связей. Его строение было установлено метилированием ( CHaN2) и окислением до 2 3-диметокси - 1 4-бензохинона. Изоапинол конденсируется с фталевым альдегидом, образуя 2 3-диокси - 1 4-антрахинон. [24]
Фталазины легко синтезируют различными методами, весьма похожими на те, что применяют в синтезе пиридазинов. Сейчас этот метод модифицирован, и фталазин получают в промышленных масштабах, обрабатывая ( 157) сульфатом гидразина в 90 % - ной серной кислоте. С высоким выходом фталазин получен при реакции фталевого альдегида ( 158) со спиртовым раствором гидразингидрата; этот метод удобен как общий синтез не замещенных в гетероциклическом кольце производных фталазина. [25]
В отличие от нитрования реакция сульфирования является обратимой. Наиболее трудно протекает последняя стадия, так как разрушается ароматическая система бензольного кольца. Реагирует только одно ядро нафталина с двумя молями озона с образованием глиоксаля и фталевого альдегида. [26]
Изучено парофазное окисление нефтяного о-ксилола на промышленном окис-ио-ванадиевом катализаторе. Хроматографическим методом в сыром фталевом ангидриде определены малеиновый ангидрид, толуиловый альдегид, фталид, фталан и фталевый альдегид. [27]
Многие из перечисленных антибиотиков являются давно известными н хорошо изученными соединениями, часто сравнительно простого строения. Лишь небольшое число представителей этой группы ( ксантоциллины, дрозофилин А, тетраоксистильбен, гигромицин, флавипин, квадри-линеатин, циклопальдовая и циклополовая кислоты, нидулин и дехлорнорнидулин) было открыто и химически исследовано за последние 5 - 7 лет; за это же время была обнаружена антибиотическая активность еще у нескольких ранее известных природных соединений ароматического ряда - метилового и этилового эфиров галловой кислоты и флоретина. Значительное внимание привлекли к себе за последние годы гладиоловая кислота и близкие к ней соединения, являющиеся производными фталевого альдегида; сходство строения и свойств позволяет объединить эти антибиотики в отдельную группу. [28]
На рис. 2.6 приведены хроматограммы, полученные с L -, D - и DL-пролином. Изменение хиральности асимметрического реагента приводит к изменению последовательности элюирования энантиомеров, в присутствии же рацемического пролина разделения DL-nap не происходит. Чтобы провести количественное определение аминокислот, содержание которых измеряется пикомолями, их после разделения обрабатывали в дополнительной колонке фталевым альдегидом. Преимущество этого реагента заключается в том, что он не взаимодействует с пролином, тогда как с аминокислотами, содержащими первичные аминогруппы, образует интенсивно флуоресцирующие продукты. [29]
Фталевый ангидрид от контактного окисления получается в зависимости от систе мы работы более или менее чистым. При правильном режиме - работы конвертора и конденсаторов главная масса получаемого фталевого ангидрида может итти для большей части применений без предварительной очистки. Тем не менее известная часть продукта оказывается загрязненной примесями: нафталином, частью хинонами. Гиббс и Ко-новер среди примесей нашли также бензойную кислоту, нафтолы, фталевый альдегид; Кревер указывает на бенздхинон и малеиновый ангидрид. [30]
Страницы: 1 2 3