Cтраница 1
![]() |
Изменение коэффициента теплопроводности А ( 2, 3 и нарастание внутренних напряжений aDi. ( 1, 4 при формировании. [1] |
Торможение релаксационных процессов на определенной стадии отверждения олигомеров оказывает влияние на кинетику изменения других свойств, в частности теплофизических. Установлена взаимосвязь между кинетикой изменения теплофизических параметров и внутренних напряжений как при формировании, так и при старении полимерных покрытий. Из рис. 3.10 видно, что теплопроводность изменяется антибатно внутренним напряжениям. Для пленок теплофизические параметры не зависят от толщины, в то время как для покрытий наблюдается немонотонное изменение их в зависимости от толщины. Это связано с меньшей плоскостной ориентацией структурных элементов в пленках. Степень ориентации структур в плоскости подложки зависит от прочности адгезионного взаимодействия и величины возникших в покрытиях внутренних напряжений. [2]
![]() |
Структура и 20 мин ( б. [3] |
Скорость торможения релаксационных процессов, определяющая величину внутренних напряжений, существенно зависит от метода их нанесения. [4]
По-видимому, значительное возрастание жесткости пленок МЛ-12 и ПФ-133 способствует торможению релаксационных процессов. Поэтому для этих покрытий сохраняется линейная зависимость между изменением блеска и потерей массы до значительных ( на 50 - 80 %) степеней потери блеска. [5]
Изменение свойств полиуретановых дисперсий в зависимости от концентрации ПАВ оказывает существенное влияние на скорость торможения релаксационных процессов и степень их завершенности. [6]
![]() |
Структура полиэфирных покрытий с 20 % ( об. рутила. а - исходные покрытия. б - покрытия, модифицированные ОДА. [7] |
Показано [118], что нарастание внутренних напряжений и увеличение адгезии с повышением концентрации активных наполнителей в системе связано с торможением релаксационных процессов и ориентацией структурных элементов в плоскости подложки. Однако такая ориентированная структура является неоднородной по толщине пленки и дефектной. [8]
Снижение содержания активного растворителя в осаждающих ваннах приводит к возникновению значительных внутренних напряжений в покрытиях ( кривая 2), что обусловлено торможением релаксационных процессов на стадии фиксации пористой структуры и сопровождается образованием неупорядоченной надмолекулярной структуры покрытия, о чем свидетельствует нестабильность во времени показателей физико-механических свойств. [9]
Особенность полимерных покрытий состоит в том, что они формируются в виде сравнительно тонких пленок на подложках с хорошей адгезией. Это приводит к торможению релаксационных процессов и к возникновению при формировании покрытий значительных внутренних напряжений, являющихся мерой незавершенности релаксационных процессов в системе. В связи с этим исследование кинетики нарастания и релаксации внутренних напряжений на различных этапах отверждения покрытий позволяет исследовать механизм их формирования, а сопоставление величины внутренних напряжений и кинетики их изменения с реологическими, физико-механическими и теплофизи-ческими свойствами и характером структурных превращений дает возможность разработать пути их регулирования. [10]
![]() |
Кинетика нарастания усадки ( 1 и температуры формирования полиэфирных покрытий на границе полимер - стеклянная подложка ( 2 при 80 С. [11] |
На основании реологических, физико-механических, теплофизи-ческих и структурных данных показано [84, 85], что при получении покрытий из олигомеров на первой стадии их формирования образование локальных связей происходит в пределах небольшого числа молекул и сопровождается протеканием физико-химических процессов главным образом в надмолекулярных структурах, а на второй - возникновением связей между этими структурами и образованием пространственной сетки. На последней стадии вследствие торможения релаксационных процессов наблюдается резкое нарастание внутренних напряжений. [12]
При охлаждении отвержденных покрытий они переходят в стеклообразное состояние. Это приводит к резкому росту мгновенного модуля упругости полимера и торможению релаксационных процессов, что обусловливает существенный рост внутренних термических напряжений. [13]
Специфической особенностью полимерных покрытий является формирование в них неоднородной дефектной структуры по толщине и площади пленки вследствие адсорбционного взаимодействия пленкообразующего с подложкой. Различная скорость протекания физико-химических процессов при формировании полимерных покрытий сопровождается торможением релаксационных процессов и возникновением внутренних напряжений, соизмеримых в ряде случаев с адгезионной или когезионной прочностью системы. Одним из путей понижения внутренних напряжений является регулирование релаксационных процессов на границе полимер - подложка и полимер - наполнитель, что позволяет создавать в покрытиях однородную упорядоченную структуру. [14]