Cтраница 2
Элементарная теория диффузного двойного слоя позволяет рассчитать только средние значения г - потенциалов. Зависимость скорости электровосстановления от радиуса катиона, отрицательный температурный коэффициент тока в минимуме и торможение реакции восстановления некоторых анионов при добавлении в раствор двухвалентных невосстанавливающихся анионов [101] показывают, что электровосстановление анионов происходит в непосредственной близости от одного из катионов в двойном слое. В отличие от концепции ионных пар Гейровского [123, 124], который считал их находящимися в растворе, здесь предполагается образование ионных пар в двойном электрическом слое. Следовательно, определяющей стадией при электровосстановлении анионов может быть перенос электронов на анионы, связанные с поверхностью катионными мостиками, а в некоторых случаях и самообразование ионных пар внутри двойного электрического слоя, облегчающее проникновение анионов через противодействующее электрическое поле двойного слоя. [16]
![]() |
Зависимость перенапряжения и выхода металла по току при выделении железа от рН электролита ( Ваграмял, Кузне-цова и др. [17] |
Сравнение кривой зависимости поляризации ц выделения железг от рН электролита с кривой зависимости количества включеного водорода v от рН ( рис. 20) еще раз подтверждает указанную взаимосвязь. Из кривых видно, что наибольшее количество включенного в осадок водорода в исследованной области рН соответствует максимальному перенапряжению и при увеличении рН электролита снижается как наводороживание железа, так и перенапряжение его выделения. Сопоставление этих кривых показывает, что чем больше включается водорода в осадок, тем больше должно быть торможение реакции восстановления ионов металла. Это обстоятельство показывает, что на торможение реакции восстановления ионов металла оказывает влияние также гидроокись, но в меньшей степени, чем включенный водород. [18]
![]() |
Зависимость перенапряжения и выхода металла по току при выделении железа от рН электролита ( Ваграмял, Кузне-цова и др. [19] |
Сравнение кривой зависимости поляризации ц выделения железг от рН электролита с кривой зависимости количества включеного водорода v от рН ( рис. 20) еще раз подтверждает указанную взаимосвязь. Из кривых видно, что наибольшее количество включенного в осадок водорода в исследованной области рН соответствует максимальному перенапряжению и при увеличении рН электролита снижается как наводороживание железа, так и перенапряжение его выделения. Сопоставление этих кривых показывает, что чем больше включается водорода в осадок, тем больше должно быть торможение реакции восстановления ионов металла. Это обстоятельство показывает, что на торможение реакции восстановления ионов металла оказывает влияние также гидроокись, но в меньшей степени, чем включенный водород. [20]