Cтраница 1
Релаксационное торможение можно пояснить еще таким образом: движущийся ион в каждой точке своего пути дольше воздействует на те ионы, мимо которых он уже прошел, по сравнению с теми ионами, к которым он только приближается. Поэтому половина ионной атмосферы, которая находится позади движущегося иона, будет иметь более законченное строение и содержать больший избыток противоположно заряженных ионов по сравнению с той половиной, которая находится впереди движущегося иона. [1]
Релаксационное торможение ведет к понижению электропроводности. [2]
![]() |
Влияние частоты неременного тока на электропроводность растворов КС1 различных концентраций. [3] |
Величина релаксационного торможения при частоте v, обозначенная Аш, выражена в долях от нормальной величины релаксационного торможения в случае спокойного прямолинейного движения иона. [4]
Различают электрофоретическое и релаксационное торможения. Электрофоретический эффект возникает потому, что при наложении электрического поля центральный гидратированный ион и ионная атмосфера сдвигаются в противоположных направлениях, что вызывает дополнительную электрофоретическую силу трения, уменьшающую абсолютную скорость передвижения иона. Релаксационный эффект или эффект симметрии вызывается тем, что при движении иона ионная атмосфера разрушается, а вновь образованная несимметрична; ее плотность впереди движущегося иона меньше, чем позади. Релаксационный эффект исчезает при такой частоте переменного поля, когда взаимные смещения иона и ионной атмосферы малы и ионная атмосфера практически симметрична. Исчезновение релаксационного эффекта называют дисперсией электропроводности. [5]
УС для релаксационного торможения, второе ( Ь) учитывает элект-рофоретическое торможение. Анализ этого уравнения показывает, что в водных растворах при 298 К электрофоретическое торможение составляет - 2 / 3 от общего эффекта понижения электропроводности. [6]
Выясним приблизительно величину релаксационного торможения. Избыток зарядов позади иона тормозит его движение с силой ( е) V. Напряжение V нам неизвестно. Это напряжение получается в результате неравномерного распределения ионов в ионной атмосфере впереди и позади центрального иона. [7]
![]() |
Влияние частоты неременного тока на электропроводность растворов КС1 различных концентраций. [8] |
На рис. 45 показано изменение релаксационного торможения Аш с изменением частоты переменного тока. [9]
Кроме катафоретического торможения, ион при своем движении испытывает еще релаксационное торможение. Происхождение этого рода торможения объясняется тем, что при перемещении иона в каждой новой точке вокруг него прежняя ионная атмосфера разрушается и создается новая. Поскольку новообразование и разрушение протекают во времени, можно представить себе, что старая ионная атмосфера позади иона не успела полностью разрушиться, а новая впереди иона не успела образоваться. Вследствие этого позади иона образуется избыток противоположно заряженных ионов, что и является причиной торможения. [10]
Первое слагаемое ( а) является коэффициентом пропорциональности перед Т / с для релаксационного торможения, второе ( Ь) учитывает элек-трофоретическое торможение. Анализ этого уравнения показывает, что в водных растворах при 298 К электрофоретическое торможение составляет - 2 / 3 от общего эффекта понижения электропроводности. [11]
![]() |
Влияние частоты неременного тока на электропроводность растворов КС1 различных концентраций. [12] |
Величина релаксационного торможения при частоте v, обозначенная Аш, выражена в долях от нормальной величины релаксационного торможения в случае спокойного прямолинейного движения иона. [13]
Здесь Fe / 6nt r и Fr / Qnt r соответственно обозначают слагаемые электропроводности, обусловленные электрофоретическим и релаксационным торможением. [14]
Для проверки справедливости этого качественного заключения, обратимся к рис. 46, на котором по оси ординат отложена величина релаксационного торможения электропроводности Л при данной частоте колебаний v, выраженная в долях от нормальной величины релаксационного торможения при прямолинейном движении иона. Из рис. 46 можно заключить, что приведенный выше вывод о значении валентности ионов в явлениях дисперсии электропроводности растворов оказался справедливым. [15]