Cтраница 1
Кинетическое торможение не является исключительным свойством редокс-взаимодействий с участием кислорода, водорода и воды, скорее это характерная черта подавляющего числа редокс-реакций с участием как неорганических, так и особенно органических веществ. Даже для таких, относительно простых взаимодействий, как: [ Fe ( CN) e ] 3 - [ S2O3J2 -; Ce ( IV) Br -; I2 Ti ( III); Fe ( III) I - - константы скорости оказались весьма малыми [66], несмотря на то, что разность в значениях стандартных окислительных потенциалов составляет сотни милливольт. [1]
На самом деле из-за кинетического торможения реакций окисления молекулярным кислородом растворы, содержащие названные ионы, остаются стабильными на воздухе и даже используются в аналитической практике. На платиновом электроде без специальной защиты растворов достигаются равновесные потенциалы в системах Br2 Bi, I2 I -, Fe3 Fe2, хинон-ги-дрохинон. Эти потенциалы характеризуют частные равновесия оксред-компонентов каждой из систем с электродом, но не отражают в термодинамическом отношении окислительно-восстановительное состояние раствора. Малая скорость электродного процесса для кислородного электрода на платине, которая является препятствием достижения обратимости этого электрода, в случае других оксред-систем является положительным фактором, необходимым условием функционирования соответствующих электродов. [2]
Более детально факторы, определяющие кинетическое торможение электрохимической коррозии, будут рассмотрены ниже. [3]
Знаменатель выражения ( 1) представляет собой общее кинетическое торможение системы. Очевидно, что для выбранного металла и данного катодного процесса ( Ек - Еа const) скорость коррозии будет целиком определяться кинетическим торможением в этой коррозионной системе. Обычно для растворов с заметной электропроводностью ( электролиты) значение омического торможения несущественно и, следовательно, в подобных случаях скорость коррозии будет зависеть только от кинетики катодного и анодного процессов. [4]
![]() |
Схематическая поляризационная кривая пассивации железа в 1 н. H2SO4 при 25 С. [5] |
Для окислительных кислот большое значение для коррозии имеет кинетическое торможение анодной реакции вследствие образования поверхностных пассивных слоев. Классический пример - в концентрированном растворе азотной кислоты железо практически не корродирует. [6]
Первые Два метода применяются совместно - так называемый способ кинетического торможения. Последний в комбинации с третьим методом может быть, вероятно, широко использован в производстве капроновых текстильных и технических нитей, выпускаемых без отделки. [7]
Если же допустить, что в реальном процессе наблюдается и диффузионное и кинетическое торможение, то надо сделать вывод, что энергия активации процесса составляет не больше нескольких тысяч калорий на моль, а диффузионное торможение совсем незначительно. Следовательно, при взрыве ацетилена рост сажевых частиц действительно происходит в результате прямого разрушения ударяющихся об углеродную поверхность молекул ацетилена, причем практически каждая ударяющаяся о поверхность молекула вступает в реакцию. [8]
![]() |
Зависимость адиабатической температуры неполного горения метана в кислороде от глубины реакции. [9] |
Экспериментальное изучение высокотемпературной конверсии углеводородных газов показало, что неполное снятие кинетических торможений обусловливает присутствие в конвертированном газе до 1 % метана. [10]
![]() |
Адиабатическое равновесие, вычисленное для неполного горения метана в кислороде. [11] |
Экспериментальное изучение высокотемпературной и парокислородной конверсии углеводородов показало, что неполное снятие кинетических торможений обусловливает присутствие в конвертированном газе до 1 % метана. Поэтому при расчете материально-теплового баланса процесса целесообразно задаться определенной степенью превращения метана. [12]
Эти результаты дают основание сделать вывод, что пассивация исследованных нами металлов сводится к кинетическому торможению анодной реакции в результате изменения состояния металлической поверхности со временем и потенциалом, вызываемого адсорбциопно-химическим взаимодействием поверхностных атомов металла с кислородом воды и анионами электролита. [13]
Скорость электрохимической коррозии определяется двумя факторами: степенью термодинамической неустойчивости металла в данном электролите и величиной общего кинетического торможения данной коррозионной системы. [14]
В адиабатических условиях регулярные режимы нагрева 42, Л2 могут быть вызваны, как известно, существенным кинетическим торможением, т.е. выгоранием топлива и недостаточным тепловыделением реакции окисления. [15]