Cтраница 2
В пропилене I три атома водорода метильной группы имеют все вместе три валентных электрона. Аналогично в нитриле акриловой кислоты II атом азота также имеет три валентных электрона. Два дополнительных электрона валентной оболочки, образующие неподеленную пару, не принимают участия в связи, так что здесь ими можно пренебречь. [16]
Необходимо отметить, что атомы водорода метильной группы ацетальде-гида будут обмениваться с водородом растворителя, особенно в присутствии кислот или оснований. Не ясно, происходил ли такой обмен в условиях, примененных в выше упомянутом исследовании. [17]
Отсюда вытекает, что первичный атом водорода метильной группы реагирует при дегидрохлорировании более вяло, чем вторичный атом водорода метиленовой группы. Если, напротив, соединенный с галоидом атом углерода находится между двумя метиленовыми группами ( - СН2СНС1СН2 -), то при прочих равных условиях олефин может образоваться легче, чем при группировке - СЕЬСНСЮНз. В первом случае галоид находит у соседних атомов углерода равноценные по реакционной способности атомы водорода метиленовых групп; во втором случае хотя и имеется больше атомов водорода, которые могут отщепиться, но из них первичные атомы менее активны. [18]
Химически отличается тем, что атомы водорода метильной группы в положении С ( 21) заменены на три метальные группы. По действию отличается тем, что при внутримышечном введении в виде специально приготовленной суспензии дает длительный эффект. [19]
Если же в пропилене все атомы водорода метильной группы замещены фтором, то получающееся соединение присоединяет хлористый или бромистый водород, но с большим трудом и только при добавке в качестве катализатора А1С13, активирующего молекулы галоген-водорода. [20]
Аналогично уже указывалось, что атомы водорода метильной группы изохронны, поскольку вращение вокруг простых связей происходит быстро по сравнению со временем ЯМР-измерений. [21]
Образование продукта замещения зависит от степени про-тонизации водорода метильной группы в промежуточно образующемся ст-комплексе, структура которого может быть подобна или открытому карбкатиону, или галогенониевому иону. [22]
Вхождение хлора в ядро одновременно с замещением водорода метильной группы должно быть по возможности устранено. Поэтому при хлорировании в боковую цепь тщательно избегают присутствия тех катализаторов, которые применяются при хлорировании бензола и которые благоприятствуют замещению в ядре, так как при их участии получается вместо только что названных продуктов смеси замещенных в ядре производных, например из толуола, смесь о - и п-хлор-толуола ClCeH Ha. Объясняется это тем, что скорость каталитического хлорирования в ядро неизмеримо больше, чем скорость хлорирования в бошвую цепь. [23]
При температуре ниже 8 - 10 хлор замещает водороды метильной группы при С8; при более высокой температуре постепенно замещается и один водород метильной группы при С7 ( стр. [24]
Они хотели проверить, происходит ли непосредственное замещение водорода метильной группы хлором или сначала электрофильный атом хлора атакует концевой ненасыщенный атом углерода, после чего образовавшийся карбоний-ион отщепляет протон. [25]
Они хотели проверить, происходит ли непосредственное замещение водорода метильной группы хлором или сначала электрофильный агом хлора атакует концевой ненасыщенный атом углерода, после чего образовавшийся карбоний-ион отщепляет протон. [26]
Как и в случае 2 - и 4-метилпиридинов, водороды метильных групп в 2 -, 4 - и 6-ме-тилпиримидинах обладают протонной подвижностью вследствие оттягивания электронов атомами азота. Это обусловливает возможность конденсации с альдегидами ( например, с СвН5СНО), происходящей по альдольному типу; 5-метилпиримидшш не обладают реакционной способностью такого типа. [27]
![]() |
Спектр ПМР, иллюстрирующий взаимопревращение двух конформеров. В центре рисунка показан фрагмент спектра протонов Нд и Нв при температурах 70, 110 и 150 С. [28] |
Следовательно, в отдельных мгновенных состояниях химические сдвиги атомов водорода метильной группы в метаноле различаются. Один из протонов СН3 - группы находится ближе к атому водорода гидроксильной группы, два других протона - дальше. Тем не менее, в результате быстрого вращения вокруг связи С - О происходит усреднение отдельных состояний атомов Н, которое приводит к усреднению их химических сдвигов. Поэтому СН3 - группа всегда дает усредненный сигнал трех протонов независимо от ее положения в молекуле. [29]
Как меняется характер ориентирующего действия при постепенном замещении атомов водорода метильной группы толуола на фтор. [30]