Иминный водород

Cтраница 1

Подвижность иминного водорода, меньшая, чем у формазанов типа ФГ ( меньшая чувствительность к рН), и разомкнутая структура [3] являются у ФП1 причиной замедленного комплексообразования. [1]

Последующая миграция иминного водорода к нитрильной группе приводит к возникновению системы сопряженных связей - C N -, причем в результате этого перехода образуются тетра-гидропиридиновые ( нафтиридиновые) циклы. [2]

Открытие миграции иминного водорода в триазенах было использовано в дальнейшем для технических целей. [3]

Поставив своей целью выяснить, где же находится иминный водород в трна-зене, Гольдшмидт исследовал ряд фенилизоцианатных триазенов. [4]

Еще до исследований Гольдшмидта Сараев [305] использовал в качестве реагента на иминный водород триазена фосген ( см. стр. [5]

Электроноакцепторные заместители, обладающие отрицательными индукционным и таутомерным эффектами ( - NO2, - SO3H, - СООН), притягивают к своему фенильному ядру иминный водород, а электронодонорные заместители, обладающие положительными индукционным и таутомерным эффектами ( например, СН3 - ), отталкивают иминный водород триазена к другому бензольному ядру. При наличии заместителей с отрицательным индукционным эффектом и положительным таутомерным эффектом, например атомов хлора, решающее значение имеет отрицательный индукционный эффект, благодаря которому такая группа притягивает иминный водород к своему ядру. [6]

Ершов и Иоффе впервые попытались количественно проследить таутомерные превращения триазенов, считая, что методы исследования таутомерии триазенов, проведенные до них и основанные на замещении иминного водорода триазена при действии какого-либо реагента, являются ошибочными, так как реагент может сам по себе сдвигать существующее равновесие. Поэтому они применили для исследования таутомерии триазенов метод расщепления триазенов кислотой, полагая, что реакция будет идти быстро без специфического влияния на таутомерные формы, что позволит выявить истинное соотношение таутомеров в равновесной смеси. [7]

На основании полученных результатов Форстер и Гарлэнд сделали вывод, что заключение Димрота относительно строения алкил-арилтриазенов является неправильным. Иминный водород триазенов находится не у азота, который связан с алкилом или каким-либо электроположительным радикалом, а имеет тенденцию примыкать к азоту, стоящему ближе к более электроотрицательному радикалу. [9]

Спектры поглощения. [10]

Он нашел, что спектры их сходны. Замещение иминного водорода триазенов на метил почти не отражается на их спектрах. Введение ацетила сильно сдвигает первый максимум поглощения в ультрафиолетовую область. Появление заместителей в фенильном ядре вызывает батохромный эффект. [11]

Спектры поглощения. [12]

Авторы предположили, что первый максимум обусловлен Аг-NN - группой, а два других-остальной частью молекулы триазена. В статье отмечается, что замена иминного водорода в триазенах на метил смещает первый максимум поглощения приблизительно на 6 ммк в коротковолновую область. [13]

Хотя триазольная система, по-видимому, свободна от реакций перестройки, которые присущи политриазинам, она имеет некоторые свои недостатки. Во-первых, стадия дезаминирования не в такой степени свободна от конкурирующих реакций, как хотелось бы; во-вторых, иминный водород NH-группы в триазольном цикле, хотя и приводит к образованию сильных межцепных водородных связей, очевидно, будет слабым местом в этой структуре вследствие возможного отщепления фтористого водорода при нагревании. Кроме того, атом водорода иминогруппы может быть неустойчив к окислению при высоких температурах аналогично, по-видимому, тому, как он ведет себя в нефторированных полимерах. [14]

Страницы: 1 2