Cтраница 2
Сопоставление экспериментальных величин относительной интенсивности полос с расчетными ( с учетом и без учета спинового фактора) показывает, что они лучше согласуются с не-копланарной моделью молекулы. Кроме того, в спектре проявляется линия 3s2 - 830, не разрешенная для копланарной модели, и два очень слабых перехода ( не отраженных в таблице), разрешенных правилом перехода оси с, в то время как все остальные линии разрешены 6-осевым правилом перехода. Это указывает на то, что дипольный момент молекулы этиленимина слагается из двух компонент, направленных вдоль осей b и с. Таким образом, из приведенного спектра можно заключить, что иминный водород ( N - Н - связь) этиленимина не лежит в плоскости CCN-кольца. [16]
Пиридин, хинолин и акридин являются основаниями, сравнимыми по силе с анилином, однако их пятичленные аналоги - пиррол, индол и карбазол - практически не обладают основностью. Мезомерия объясняет этот факт аналогично теории Бамбергера тем, что неподеленные электроны азота включены в ароматическую систему. Атомы водорода иминогруппы пиррола, индола и карбазола обладают кислотными свойствами аналогично имидным водородным атомам сукцинимида и фталимида. Теория мезомерии также объясняет этот факт, так как, согласно этой теории, атомы азота в указанных соединениях должны иметь положительный заряд. Атомы углерода пиррольного ядра значительно более реакционноспособны, чем в пиридине или бензоле. В одном из учебников по органической химии отмечается ( дважды на одной странице): Следует подчеркнуть большую реакционную способность метиновых атомов водорода в пирроле. Эти атомы могут замещаться на другие атомы или группы с легкостью, сравнимой или даже большей, чем в случае иминного водорода. Именно это и следует из теории, предполагающей распределение неподеленной пары атома азота по кольцу. Одним из примеров может служить высокая экзотермичпость реакции пиррола с галогенами. Для проведения этой реакции в препаративных целях необходимо работать в очень разбавленных растворах, но даже в этих условиях обычно замещаются четыре или пять атомов водорода. Этим пиррол сильно отличается от бензола и еще сильнее от пиридина. [17]