Cтраница 2
Бромистый тионил готовят действием. Однако во всех случаях значительная часть хлористого тиснила не вступает в реакцию и смешивается с бромистым тионилом, что вызывает необходимость фракционирования. Следующая методика состоит в пропускании безводного бромистого водорода через холодный технический хлористый тионил. [16]
Если изменяют условия реакции, добавляя третичный амин, или, что более часто, пиридин, получают алкилхлорид с обращенной конфигурацией. В первом случае происходит термическое разложение по циклическому внутримолекулярному механизму Swi; во втором случае добавление основания благоприятствует диссоциации, при этом образуется хлорид-ион, который далее реагирует по 5 2-механизму. Механизм SNi, вероятно, имеет место даже при взаимодействии галогенводородов со спиртами при очень низких температурах. Фенилэта-нол и безводный бромистый водород при - 80 С дают ( -) - а-фенилэтилбромид той же конфигурации. [17]
Бромистый тионил готовят действием. Недавно было проведено тщательное исследование методов приготовления бромистого тионила и найдено, что наиболее выгодным является взаимодействие бромистоводородной кислоты с хлористым тионилом. Однако во всех случаях значительная часть хлористого тионила не вступает в реакцию и смешивается с бромистым тионилом, что вызывает необходимость фракционирования. Следующая методика состоит в пропускании безводного бромистого водорода через холодный технический хлористый тионил. [18]
![]() |
Циклизация трэтично - ( первичных, вторичных или третичных дибромидов. [19] |
Недавно Бурд [77] с сотрудниками приготовил 8 4 л неочищенного 1 1 2-триметилциклопропана из 2 4-дибром - 2-метилпентана по методу Ланкельма и расфракционировал его на колонке эффективностью в 120 тарелок, что позволило полностью изучить побочные продукты реакции. Было найдено, что 1 1 2-триметилциклопропап содержит 68 % смеси углеводородов, получе. В качестве побочных продуктов были обнаружены 2-метилпентан, 2-метил - 1-пснтен и 2-метил - 2-пентен, с выходами 14, 8 и 4 %, соответственно. Аналогичные результаты получились и в том случае, когда дибромиды были получены реакцией 2-метил - 2 4-пентандиола с трех-бромистым фосфором или при реакции смеси 2-метил - и 4-метил - 1 3 - пептадиена с безводным бромистым водородом. При действии цинка на 2 4-дибром - 2-метилгузнтан в продуктах реакции но наблюдалось значительных изменений при проведении реакции: 1) в формамиде при 0; 2) в 75 % - ном этиловом спирте при 0 и 3) в 75 % - ном этиловом спирте при 0 в присутствии йодистого натрия и карбоната натрия. Ниже приведены выделенные геометрические изомеры. [20]
Получение бромистого н-додецила было описано ранее ( Синт. Если внести в методику приведенные ниже изменения, то можно избежать образования эмульсии при промывании бромистого я-додецила серной кислотой. Полученный в результате реакции сырой бромид тщательно промывают водой, а затем раствором поташа. Промывать водой следует весьма тщательно, чтобы удалить большую часть кислоты и тем самым предотвратить сильное вспенивание при промывании поташом. Затем бромид сушат над хлористым кальцием и перегоняют. Дестиллат промывают концентрированной серной кислотой и обрабатывают, как указано в методике ( Синт. Однако проверявшие синтез считают, что следует предпочесть метод с применением безводного бромистого водорода ( Синт. [21]