Cтраница 1
Критическая точка чистого вещества имеет следующие три характерных признака. [1]
Путь подхода системы к критической точке чистого вещества может быть самым различным. [2]
![]() |
Концентрационная зависимость парциальных мольных 1000 объемов компонентов системы этан - аммиак при 30 75 С. [3] |
К критической точке азеотропа, как и к критической точке чистого вещества, система может подойти из любой близлежащей точки. Система может подойти по любому лучу или изменять свои параметры вдоль какой-либо характерной кривой. [4]
Этот факт свидетельствует, по-видимому, о том, что в критической точке чистого вещества каждая молекула занимает вполне определенный, зависящий от ее структуры объем, а мольный критический объем является точной суммой объемов отдельных молекул. В этом смысле в критической точке чистого вещества реализуется некоторая плотная упаковка молекул. [5]
В термодинамике разбавленных критических фаз рассматриваются обычно три различных пути подхода к критической точке чистого вещества [11] - вдоль критической кривой, вдоль критической изохоры - изотермы и вдоль критической изобары - изотермы. Рассмотрим в применении к нашему случаю особенности системы при движении ее к критической точке азеотропа по первому и третьему путям. [6]
Эта точка, обычно называемая крикондентермической ( критическая температура конденсации), соответствует признаку 2 критической точки чистого вещества. [7]
Критические параметры ( температура, давление, объем) ( 23 - 24) - параметры критической точки чистого вещества. [8]
Действительно, для однокомпонентного вещества сопоставление уравнений для критической кривой и кривой фазовых переходов второго рода вообще не имеет смысла, так как в этом случае не существует критической кривой ( критическая точка чистого вещества является изолированной точкой), но у некоторых чистых веществ ( например, у гелия) наблюдается кривая фазовых переходов второго рода. [9]
Для вычисления критических параметров гипотетического чистого вещества, эквивалентного смеси ( эти параметры называют псевдокритическими), можно использовать то обстоятельство, что для двупараметрических уравнений состояния чистых веществ коэффициенты уравнения состояния связаны с критическими параметрами уравнениями, полученными из условий, определяющих критические точки чистых веществ. [10]
Бинарные и многокомпонентные системы также имеют свои особенности и в области, лежащей вблизи критических давлений и температур. Критическая точка чистых веществ ( или однокомпонент-ных систем) характеризуется самыми высокими давлениями и температурой, выше которых невозможно одновременное существование двух фаз - жидкой и газообразной. В бинарных и многокомпонентных системах критическая точка характеризуется лишь одинаково интенсивными свойствами газовых и жидких фаз. При этом в зоне пересечения кривых точек конденсации и парообразования образуется область, в которой могут существовать две фазы даже при температурах и давлениях, превышающих критические значения. [11]
![]() |
Местонахождение псевдокритической точки на диаграмме давление - температура. [12] |
На рис. 12 показано изменение фазовой оболочки для смесей метана и пропана. Критические точки чистых веществ соединены пунктирной линией, проходящей через критические точки их смесей. Линии упругости паров и пунктирная линия образуют область, в которой могут существовать как жидкая, так и паровая фазы, содержащие любые концентрации этих двух компонентов. На рис. 13 показаны критические кривые для бинарных систем наиболее распространенных углеводородов. [13]
Исследование молекулярного рассеяния света является одним из наиболее чувствительных методов экспериментального изучения критической точки, поскольку интенсивность рассеянного света непосредственно связана с флуктуациями некоторого характера параметра, аномально возрастающими в критической точке вследствие роста восприимчивости. В критической точке чистого вещества характерным параметром является плотность, а восприимчивостью-изотермическая сжимаемость. [14]
Этот факт свидетельствует, по-видимому, о том, что в критической точке чистого вещества каждая молекула занимает вполне определенный, зависящий от ее структуры объем, а мольный критический объем является точной суммой объемов отдельных молекул. В этом смысле в критической точке чистого вещества реализуется некоторая плотная упаковка молекул. [15]