Критическая точка - чистое вещество
Cтраница 2
Итак, явление ретроградной конденсации и, соответственно, наличие на диаграмме состояния точки максимального соприкосновения характерно для концентрированных растворов. Чем ближе система по своим параметрам к критическим точкам чистых веществ, тем ближе друг к другу расположены критические точки и точки максимального соприкосновения. В критической точке чистого компонента точки К и R ( см. рис. 3.2) совпадают. Геометрическое место точек R образует кривую точек максимального соприкосновения, которая начинается в критической точке первого чистого компонента и заканчивается в критической точке второго чистого компонента. [16]
Существование критической точки не противоречит специфическому поведению раствора в ее окрестности. В частности, вблизи критической точки раствора, так же как и в окрестности критической точки чистого вещества, легко реализуются неустойчивые состояния. [17]
При использовании принципа соответственных состояний для смесей встает вопрос о том, как рассчитывать приведенные параметры гипотетического чистого вещества. Это связано с тем, что условия, справедливые для критической точки смеси, отличаются от условий, выполняющихся в критической точке чистого вещества. [18]
 |
Критическая концентрация мицеллообразования ( ККМ и степень агрегирования ( п нескольких поверхностно-активных веществ с добавлением и без добавления соли. [19] |
Критические свойства многих бинарных смесей изменяются с достаточной регулярностью в зависимости от состава и выражаются непрерывной кривой Р - х, простирающейся от одного чистого компонента до другого, над которой располагается гомогенная область, а под ним - область жидкость пар. Такой характер изменения критических свойств показан, например, на рис. 1.31 и 1.32. Однако для веществ, значительно различающихся по размерам и форме молекул, летучести или полярности, могут наблюдаться разрывы в критических локусах, в результате чего критические точки чистых веществ не связываются локусом, и расщепление фаз может протекать при температурах и давлениях, намного превышающих критические. [20]
Приведенные экспериментальные результаты поведения плотности раствора 47 9 % гексана в октане свидетельствуют о том, что те растворы, компоненты которых имеют подобное молекулярное строение, ведут себя в окрестности точки исчезновения мениска так же, как и чистые вещества. С приближением температуры к Тт в растворе наблюдаются значительные градиенты плотности, существование которых можно объяснить влиянием гравитационного поля и большой сжимаемостью вещества. Известно, что в то время как по классическим представлениям в критической точке чистого вещества изотермическая сжимаемость бесконечна, в случае раствора она остается конечной. Наши данные по распределению плотности раствора в камере позволяют оценить изменение изотермической сжимаемости с высотой при температурах, близких к критической. [21]
В критической точке азеотропа они стремятся к бесконечности. Поэтому вблизи критической точки значения этих производных будут тем большими, чем ближе система находится от этой особой точки. Кстати отметим, что точно такая же картина должна наблюдаться и при подходе к критической точке чистого вещества. [22]
Когда занимаются вопросами фазовых равновесий, то о природе этих равновесий часто приходится судить по их происхождению. По этой причине автор так возражает против причисления нового типа равновесия к равновесию жидкость - газ. Ведь началом равновесия жидкость - газ должна быть кривая давлений пара чистой жидкости, а при температурах, выше критической температуры чистой жидкости, ее существование невозможно. Называть это равновесие равновесием жидкость - жидкость также нельзя, так как оно берет свое начало в двойной гомогенной точке или в критической точке чистого вещества ( для первого типа), а не в двойной гетерогенной точке ( см. гл. [23]
Вскоре после начала конденсации газа состав последнего еще близок к составу всей системы. Точно так же вблизи точки парообразования состав жидкой фазы близок к составу исходной смеси. В двухфазной же области состав жидкой и газовой фаз отличен от состава исходной смеси и он непрерывно изменяется в соответствии с давлением и объемом системы. Бинарные и многокомпонентные системы также имеют свои особенности и в области, лежащей вблизи критических давлений и температур. Критическая точка чистых веществ ( или однокомпонентных систем) характеризуется самыми высокими давлениями и температурой, выше которых невозможно одновременно существование двух фаз - жидкой и газообразной. В бинарных и многокомпонентных системах критическая точка характеризуется лишь одинаково интенсивными свойствами газовых и жидких фаз. При этом в зоне пересечения кривых точек конденсации и парообразования образуется область, в которой могут существовать две фазы даже при температурах и давлениях, превышающих критические значения. [24]
Страницы: 1 2