Критическая точка - смесь
Cтраница 2
Если на графике - представлена зависимость давления паров от температуры-двух компонентов - - высококипящего ( ВКК) и низкокипящего ( НКК) - и критические точки компонентов соединены линией, то точки этой линии соответствуют значениям критических точек смеси компонентов, взятых в разных соотношениях. [16]
Вон и Праусниц [29 ] указывают, что закон Кайете и Матиаса для перпендикулярных диаметров может быть распространен на смеси путем выражения среднего арифметического из з-начений плотностей паровой и жидкой фаз смеси в виде линейной функции давления в диапазоне от низких давлений до критической точки смеси. [17]
Первая критическая точка смеси появляется в критической точке более летучего компонента. Критические точки смесей при более высокой температуре будут все время находиться при максимальном давлении и будут сдвинуты, следовательно, в сторону ветви жидкости. Здесь должна быть область обратной конденсации первого рода. [18]
Рассмотрим более детально этот вопрос. Из расположения критических точек смесей на пограничных кривых до и после критической точки азеотропа ( вдоль критической кривой) видно, что направления критических изобар - изотерм в критической точке азеотропа изменяются. В этой точке скачком происходит переход от минимального критического давления к максимальному. Если двигаться вдоль критической кривой со стороны компонента с молекулами меньшего объема, производные ( dv / dN2) p T K в критических точках смесей будут положительными. Если же двигаться к этой критической точке азеотропа со стороны двойной критической точки ( меньшие температуры), то в этом случае ( dvjdN p, т, к, аз - - - Поэтому в критической точке азеотропа на изобаре - изотерме v - N2 не может быть точки перегиба с вертикальной касательной. На этом рис. представлены экспериментальные данные для системы этан - двуокись углерода. Показаны три изотермы равновесия с критическими точками. Для каждой из них построены критические изобары - изотермы. [19]
Для системы этан - двуокись углерода была вычислена фугитивность для обоих компонентов вдоль изобар - изотерм / - Ni. На критических изобарах - изотермах fi - Ni в критической точке смеси имеется точка перегиба с горизонтальной касательной. [20]
При использовании принципа соответственных состояний для смесей встает вопрос о том, как рассчитывать приведенные параметры гипотетического чистого вещества. Это связано с тем, что условия, справедливые для критической точки смеси, отличаются от условий, выполняющихся в критической точке чистого вещества. [21]
В критической точке азеотропа меняют свой знак не только первые, но и вторые производные от объема и от энтальпии по мольной доле компонента ( см. гл. В интервале составов между критической азеотропной фазой и двойной критической точкой давления в критических точках смеси на изотермах равновесия становятся минимальными, а критические температуры на изобарах равновесия - максимальными. Следовательно, если система подходит к критической точке азеотропа вдоль критической кривой со стороны более низких температур ( со стороны двойной критической точки), то и ( d2vldN2) p T K z3 - - оо, и ( d2h / dN2) p T K a3 - - оо. [22]
Это ясно из того, что жидкая и паровая фазы при одинаковых давлении и температуре должны находиться в равновесии. Кривая СдСв является огибающей кривой, связывающей критические точки двух чистых компонентов, и представляет геометрическое место критических точек смесей. [23]
Из описанного выше фазового поведения смесей метана с чистыми жидкими углеводородами и природных газонефтяных и газоконденсатных смесей следует, что оно в значительной степени определяется параметрами критических точек смесей - их критической температурой, критическим давлением и критическим составом. Зная параметры критических точек, можно судить о том, является ли данная смесь в тех или иных условиях жидкостью, газом или двухфазной системой. [24]
Критические температура и давление смеси с доминирующей концентрацией какого-либо компонента располагаются вблизи критической точки чистого доминирующего компонента. Огибающая критических точек смеси обозначена на рис. 6 штриховой линией. [25]
 |
Зависимость равновесного отношения Кг от температуры и давления в системе пропан - изопентан. [26] |
Выше уже отмечалось, что равновесное отношение К компонента в равновесной двухфазной многокомпонентной системе является сложной функцией Р, Т и состава фаз. На рис. 7 в качестве примера приведена зависимость равновесного отношения KI для пропана и изопентана от температуры и давления в системе пропан - изопентан. В критической точке смеси значения Кг для компонентов становятся равными единице. Так как критическая точка многокомпонентной смеси зависит от состава смеси, то ясно, что Кг компонента смеси является сложной функцией Р, Т и состава фаз. [27]
 |
Диаграмма давление - температура для системы этан - м-гептан ( по Брауну с соавторами. [28] |
С, является кривой давления насыщенного пара для чистого к-гептана. Между этими кривыми давления насыщенного пара для индивидуальных компонентов расположены фазовые диаграммы различных бинарных смесей этана с н-гептаном. Точки, обозначенные буквой С с различными индексами, - критические точки смесей. [29]
Полученные результаты показывают, что поверхностное натяжение на границе раздела двух газовых фаз значительно увеличивается с давлением. Причиной роста от может служить изменение состава фаз и поверхностного слоя ( адсорбция), а также большое изменение плотности фаз с давлением. Можно предположить, что кривые в координатах 0 - р приближаются к оси абснисс с горизонтальной касательной, а поверхностное натяжение становится равным нулю в критической точке смеси. Наличие значительного поверхностного натяжения может объяснить необычайно быстрое и устойчивое расслоение газовых смесей. [30]
Страницы: 1 2 3