Двойная гомогенная точка
Cтраница 3
Критическая кривая в этой системе имеет максимум по давлению, соответствующий двойной гомогенной точке. Таким образом, если в этих двух двойных системах на критических кривых нет двойной гомогенной точки, то в тройной системе они появляются. [31]
В ней вычерчена критическая поверхность системы, ограниченная тремя критическими кривыми двойных систем. Через максимумы на критических кривых ( проекции на треугольники составов) проведена кривая двойных гомогенных точек. При низких температурах она проходит вблизи стороны Не - С2Н4, а при температуре около 40 С резко поворачивает к стороне Не - С02 и идет почти вертикально вверх. При еще большей температуре кривая может окончиться либо в критической точке равновесия газ - газ системы Не - С02, либо на кривой кристаллизации. По данным В. Я. Масленниковой, критическая кривая этой системы от критической точки этилена направляется в сторону высоких температур. [32]
 |
Изобарически-изотермические треугольники составов при температуре 70 С. [33] |
На рис. 4 а показана также критическая кривая, которая проходит в пространстве, соединяя критические точки равновесия в тройной системе. Как видно из рисунка, эта кривая проходит через максимум по давлению, соответствующий двойной гомогенной точке. [34]
В системе аммиак - водород было обнаружено только равновесие жидкость - газ. Результаты исследования тройной системы азот - водород - аммиак показывают, что при увеличении содержания водорода в смеси увеличивается давление двойной гомогенной точки. Форма кривых растворимости водорода в аммиаке и аммиака в водороде свидетельствует о том, что при более высоких температурах ( и давлениях) в системе может быть обнаружено равновесие газ - газ. [35]
 |
Равновесие газ - газ в системе NH3 - NZ. [36] |
Они не соединяются с изотермами ( в правом нижнем углу) при тех же температурах, помещаясь выше их по оси давлений. Несколько интерполируя, можно наметить изотерму 87 С, на которой кривые равновесия газ-газ ( выше по давлению) и равновесия газ-жидкость ( ниже по давлению) соприкасаются в двойной гомогенной точке D. В этой точке ( на изотерме) имеется один раствор определенного состава и при определенном давлении. [37]
На рис. 4 изображены проекции критических кривых на плоскость Р - Т для систем с разным соотношением He / N2 в смеси. По нему видно, что происходит постепенное изменение формы критических кривых от характерной для второго типа равновесия газ - газ к форме первого типа. Двойная гомогенная точка, как минимум на кривой Р - Т, где ( дТ / дР) кр О, исчезает. [38]
На рис. III.23, б прослежена эволюция фазовых ( р, л) - диаграмм для подобных систем. Изотермы для Т е Т Тв ( Т в - температура, отвечающая точке Св на рис. III.23, а), указывают на существование максимума растворимости первого компонента во втором при повышенных давлениях. В точке СБ, называемой двойной гомогенной точкой, двухфазная область разделяется на две части, имеющие общую критическую точку. Нижняя часть отвечает равновесию жидкость - газ и при повышении температуры вырождается в критическую точку менее летучего компонента. Верхняя часть двухфазной области соответствует так называемому равновесию газ-газ второго рода и продолжает существовать при температурах выше критической Ту. В настоящее время обнаружено несколько десятков систем такого типа, например, аммиак - азот, аргон, метан, вода этан, бензол, двуокись углерода, неон криптон. [39]
Поэтому вблизи критической точки равновесия газ - газ ( начиная от двойной гомогенной точки) мольные объемы сосуществующих фаз должны быть равны. Но тогда фаза с преобладающим содержанием компонента, имеющего больший молекулярный вес, должна иметь и больший удельный вес. Следовательно, при равновесии газ - газ баротропное явление наступает ( в двойной гомогенной точке) в тех случаях, когда молекулярный вес жидкости меньше молекулярного веса газа; оно отсутствует, когда молекулярный вес жидкости больше молекулярного веса газа. [40]
Расслаивание газовой смеси, естественно, может иметь место и в тройных и более сложных системах. Известно, что свойства тройной системы тесно связаны со свойствами образующих ее двойных систем. Например, в пространственной диаграмме тройной системы аммиак - метан - азот, построенной по нескольким изотермам, имеется кривая двойных гомогенных точек, соединяющая две двойные и две тройные гомогенные точки. [41]
Существует два типа равновесия газ-газ, различаемых по ходу критич. Кривая первого типа ( в координатах Р - /), отходящая от критич. Кривая второго типа сначала направляется в сторону низких темп-р, проходит через минимум ( находящийся при темп-ре, меньшей, чем критич. В двойной гомогенной точке D происходит слияние кривых равновесия газ-газ и жидкость-газ. Отсюда и появляются максимумы растворимости жидкости в газе и газа в жидкости. Эти точки возврата, образовавшиеся из точки D, далее при последующем снижении темп-ры и превращаются в максимумы растворимости жидкости в газе и газа в жидкости. [43]
 |
Фазовые равновесия в системах жидкость - газ. [44] |
Существует два типа равновесия газ-газ, различаемых по ходу критич. Кривая первого типа ( в координатах Р - Т), отходящая от критпч. Кривая второго типа сначала направляется в сторону низких теми-р, проходит через минимум ( находящийся при темп-ре, меньшей, чем критич. В двойной гомогенной точке D происходит слияние кривых равновесия газ-газ и жидкость-газ. Отсюда и появляются максимумы растворимости жидкости в газе и газа в жидкости. [45]
Страницы: 1 2 3 4